Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 71
Текст из файла (страница 71)
1П в случае глицерина. СН СН1 ОН ! носн,сно(сн,сно)„сн,снсн, сн он ! сн,о(сн,сно),сн,снсн, сн, (ун ! сно(сн сно) сн снсн сн, он сн о(сн сно) сн снсн При сополимеризации с этнленоксццом и пропиленгликолем в присут.щедочных катализаторов или этилсндиамнна П. образует блоксополимеры-соотв. лроксаналы вли лроксамины.
В р-рс П,легко сополимеризуется с адлилглицццовым эфиром с образованием лранилвнаксиднага каучука. Получают П. гл. обр, хлоргидринным и пероксидным методами. Схема хлоргидринного метода: СН СН СН + С1 СНзСН=СН1 С! НО ' С!' снз — ~-у сн, Н+ КОН О -Н" Н СНЗСНСН8ОК+ СН,СНСН,ОН ОН ОК При взаимод. с карбоновыми к-тамн в присут, солей щелочных металлов П.
превращ. в гидроксизамещенные сложные эфиры; при взаимод. с гадогеиоводородами лает соответствующие галогенгидрины, с )х)Ях-моно-, ди- вли трииэопропаноламины. Гидрирование в ирисут. Ж приводит к 1-пропанолу, восстановление амальгамой )х(а, )х(а в жидком )х)нз или (лА!Н« — к изопропанолу. С альдегидами и хстонами П, образует циклич, ацстали, с кетснами у-лактоны, напр.: н, СН8 СН8СОСНз+ Снз ~ у с Х 3 СН1 С О + СНз-х-у — ~ СНз О 201 ОН ! СН8СНСН8С! )са(ОН) СН, ~У+ Н,О+Сао!8 СН8СНСН1ОН й Пропилеи и С1, смешивают в зквимолярных кол-вах с избытком НхО (4-7-кратный); р-цию проводят при 35-40 'С, поддерживая концентрацию пропиленхлоргидрина ие более 4-6% по массе для уменьшения кол-ва побочных продухтов — дихлорпропана и дихлорпропилового эфира. Избыток иропилеиа отделшот и возвращают в р-цвю.
На след. стадии при комнатной т-ре водный р-р смеси пропилснхлоргидринов обрабатывают избытком известкового молока-р-ра Са(ОН),. Образующийся П. отгоняют для предотвращения гцдратации в гликоль. Недостаток процесса — использование С!х и образование больших кол-в разб. (5-6%) р-ра СаС1х. Нанб. экономичная разновидность процесса — комбинирование с эдсктролитнч. произ-вом С! в ХаОН; при этом гидролиз пропиленхлоргидрица осуществлйют при 80'С р-ром )х(аОН после электролиза, а образующийся р-р )х)аС! используют для растворения !х)ас(, направляемого на злектролиз. Пероксидный способ синтеза П. основан на окислении олефиноа надкислотами (Нрилвлкавва реакция) и гидропс- 202 106 ПРОПИЛЕНОК СИДНЫЙ роксидами изобутана и этилбензола В первом варианте синтеза П образуется при взаимод пропидена с надуьсусной или надпропноновой к-той, получаемыми окислением ацеталъдегида или пропионовой к-ты, соотв этот вариант синтеза не находит широкого применения Второй вариант синтеза осуществляют по схемам 1 и 2 (О снг-х-у + (сн,),сон СзНьСНгСН2+ Ог СенкСНСнз+ СеН«СНСН«+ С«НзССН, Ь-он Ьн Ь ® НО-!29'С, 2-2 Вга Ь вЂ” он Ьн Селективность превращения в П -90 — 99% Иногда применяют такас эпокснднрование пропнлена гидропероксидом пропилбензола (кумольный метод) П -исходное сырье для получения пропилснгликоля, пропиленкарбоната, изопропаноламинов, полионсипропнленполиолов, полипропиленоксида, пропнленоксидньгх каучуков, пропиленсульфнда, нск-рых ПАВ, промежут продукт в синтезе эфиров пропиленгликоля, эпихлор! идриновых каучуков, полиурстанов и полиэфирных смол П вЂ” горючая жидкость, КПВ 2,1- 21,5% по объему ПДК ! мг/мз П обладает цнтотокснчным н мутагенным действием, вызывает расстройства гемодинамиьн, ЛД«п 580 мг/кг (мыши, внутрижелудочно) Объем мирового произ-ва ок 3 млн т/год (1987) кн-О!в«пег е сунораь, 3са,ч !9, и у, И82 р 246 74 Б Б Чс «кое ПРОПИЛЕНОКСЙДНЪ|Й КАУЧУК (дайнаджен, парол), сополимер пропиленоксида с аллилглицндиловым эфиром [ — ОСН,СН вЂ” )а — [ — ОСН,СН вЂ” ).
СН Содержание звеньев аллилгхнцилнлового эфира составляет ок 2 мол % Мол м 4 1О -2,5 !О', т пл 70 "С, т стекл ок — 74 С, плоти 1,02 г/см', раств в толуоле, ТГФ, хуже- в гексале П к отличается высокой гибкостью молекулярных цепей, обусловленной низким барьером вращения вокруг простых эфирных связей, и газопепроницасмостью Получают П к сополимернзацией мономсров в р-ре (кат -алкилы А! или Хп, сокагалнзатор — Н2О) Чтобы гидролиз катализатора протекал мягко, в систему вводят эфир, для повышения активности катализатора и для регулирования мол массы каучука- ацетнлацстон Полимеризация под влиянием продуктов неполного гидролиза триалкилалюминня-алкилалюмонсанов — протекает, вероятно, по коордннационно-ионному мехашшму П к пластицируется, легко вальцуется, вязкость по Муии 50-60 Отличается невысокой емкостью по отношению к саже Вулканизуется серой, орг пероксидамн (без подвулкаиизации) Вулкаиизаты характеризуются высокой прочностью при растяжении (см табл), вьиослнвостью ири многократных дсформациах, низким тсплообразованисм, высоким сопротивлением разрастанию порезов Пригодны для работы при т-рах от — 60 до !50'С.
1еРмо- п озоноьтойкн, мало набухают в минер маслол особенно с высоким содержанием нафтенов, устойчивы в разб щелочах, разрушаются минер в-тами ВЗ свойства игилполненнь2х н наполненных вулкднизатов НА ОСНОВЕ ПРОПИЛЕНОКСИДНЬГ1 КАУЧУКОВ Невапазненаын Напалвевпыв вулкане«аз вулканвзат Показатель с„п, МПа Отйосат удивление % Осгат часе удлинение Напрнкепне при распюеави 360* МПа Эластвчность по ат «оку, % таерлость па Шору А т ра зру , с Котф теплового стереюю (48 ч, 150 'СУ па и по о«нолю удлинению Козе мор .ток«о те пр» — 45'С ло зластвч воссгавоаююпо 16 1 690 21 770 50 О 22 6 630 16 79 490 73 О -м,о 0.68 05 отг ' И!шалав«ель-сало! ауюапюеива а ючеаю 45 ма» прн 153'С 204 Применяют П к гл обр в произ-ве деталей для автомобилей (шланги, прокладки и др РТИ) Перспективно использование П к при произ-ве шнн, озоностойких покрытий, антивибраторов и амортизаторов Лмп Соболев В М, Бородина И В, Промьпюмлпыс снпгепмсскис «аучукв, м, 1977 с 340 — 43 Родник э и (идр! ж при«л и!мин» !980 т 53, 30 5, с 1151 55, Сюпстичсскни «сучу», 2 юд, Л, 1983, с 488 94 Г М Хаосы«к ПРОПИЛЕНСУЛЪгрйД, см Одефнлан кпиоокснды ПРОПЙЛОВЪ|Й СПИРТ (1-пропанол) СН3СН,СН,ОН, мол м 60,09, бесцв жидкость со спиртовым запахом, т пл — 127 'С, т кип 97 4'С г/~о 0 8035, лзо 1 3850 с/о 0,275 г/см«, р„ю 4,99 МПа, 1.еа, 263,7 С, 11 2,256 мПа с (20'С), у 23,8 мй/м (20'С), давление пара, кПа 1,987 (20'С), 6,986 (40'С), 20,292 (60'С), 50,750 (80'С), С [кДжДкг К~) 2,2 (О 'С), 2,45 (25 "С), АНо 89,43 кДа/кг, АН „ 749,0! кДлт/кг (60 'С), АН~„ю — 33,57 кДж/кг, АНм„ вЂ” 5071,4 кДж/кг, козф тсплопро™водности 1,6 10 4 кВт/(м К! (О'С), коэф теплового расширения 0,956 1О ' К 20,7 (20 С), смешивается с водой во всех соотношениях, раста в этаноле„диэтнловом эфире, ацетоне, бензоле, образует с водой азеотропную смесь (т кип 87,5-88,0'С, 71,7 "о по массе П с) П с обладает всеми св-вами одноатомных спор«ион В иром-сти П с получают гидроформилированием этилена в присут карбонилов Со или й)2 с послед гцдрированнем СН,=СН2 + СО + Нз -ь СН,СН2СНΠ— 5861,5 кДж/кг СН«СН,СНО + Н -ь СНЗСН СНгОН вЂ” 1130,4 кДж/кг Применение карбоничов йй позволяет снизить данленьс с 30,0 до 2,0 МПа, т.ру с 150 †160 'С до 80 †!20'С и увсхпчить селективность процесса до 98,5% при суммарной конверсии этилена 955о Гндрирование образующегося пропионового альлегида осуществдяют гетерогенно-каталин!- чески на медно-хромовых, никель-хромовых и др катазизаторах с 99%-ной сстсктивностью П с образуется также при гидролизс 1-хлорцропана Применяют П с в качестве р-рителя для носков, полиамидных чернил, прнр и сннтетнч смол, полиакрилонитрила, в произ вс полиэтнтена низкого давления, лля получения карбометокснцсллюлозы, ьак обезжириватель металлов, сорастворитель поливннилхлоридных адгезивов, желатинируюшнй н пластнфицируюший мент целлюлозиоацетатныл пленок, альилируюшни агент Его используют така:е пзн синтеза пропионовой к ты, пропионового альдегида, пропилацетата, пропиламнна, ПАВ, !кстицндов, нек-рых фармацсвтич препаратов Т самовоспл 370-540«С, т всп 15 32,9 "С, КПВ (Уо) ни.кний 2,02-2,5, верхний 8,7 13,5, ПДК (мг/м') в воздухе рабочей зоны !О, в атм воздухе населенных пунктов 0,3 Объем мирового произ.ва 10 тыс т,год (1990) 7мз Ап «резо Ф Гребо К Лпм» н таим агин пропилею пер с ас г Л 197! !а «ин В Ю Гурсеи 1 С т позомм о сосвнтсза Л !Юз Ьзц Оллпс .и усгорсюа .
«а т 19 Н У 1982 р 22! 27 4 Б Гз»с ПРОПИН, то же, что метилияетилеи. 0-ПРОПИОЛАКТЬН (2-оксетанон, 1,З-прапаноляд), мол.м. 72,06; бесцв, жидкость с резким запахом; т.кнп. !55'С (с разл.), 51 — 52'С/11 мм рт,ст., т.пл. — 33,4'С; г(го 1 1460; иго 1 4!31. р !3 7 1О-зо Кл м; слабое основание, рК, 4,01. Хорошо раста. в большинстве орг. р-рителей; при ?5 'С смешивается с водой (42,4% по массе); легко гидролизуется с образованием В-гидроксипропионовой к-ты, По хим.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
