Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 74
Текст из файла (страница 74)
основан на стереоспецифич. конденсации промежут, продуктов, содержащих фрагмш!Ты молекулы П. Так, РОЕ7 с выходом 78% можно синтезировать по схеме: з!., = ~ош, Последняя стадия в получении РОЕз — снятцс защитных групп. Комбинируя промежут. продукты, получают разнообразные аналога Н., обладающие большей стабндыюстью, эффективностью и ссдективностью действия, ч м природные. Для количеств, определения Пм тромбоксанов и их метаболитов в биол.
образцах обычно используют хроматографию (тонкослойную, газо-жидкостную и высокоэффективную жидкостную) и масс-спектрометрию. Нанб. точность определения достигается сочетанием методов гсзо-жидкостной нли высокоэффективной жидкостной хроматогоафни с масс-спектрометрией.
Препараты П. и их производных используют в эксперим. и клщгич. Медицине ддя прерыванця беременности и для родовспомохтения, терапии язвы желудка, бронш!альиай астмы и нек-рых сердечно-сосудистых заболеваний, коррекции гемостаза, как антнкоагулянты при операциях с искусств. кровообращением и при гемодиализе. Нек-рые производные !1. используют для синхронизации полового цикла прн искусств. осеменении в ветеринарии. Лнш.. Варфоломеев С Д., мевх А.
т., Простагланлниы мо.мк! рные биор:тула оры, М., 1985; Домбровский В. В., Грачева Б В, К от рта и и м., «успет химия», !986, в. 1О, с. 1720 56, Ргозшйипб!па Вш1о8у спй сышщш о! Ргш!айалщпз апб ге1аыб екозапо!61 еб Р.в. Сшш-рпог. Н.У. [а.о), 1988. В. Я. Б зу г гее ПРОСТРАНСТВЕННАЯ ИЗОМЕРЙЯ, см. зт'замерил. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, см.
Э17)ира!1 простые. ПРОТАКТЙНИЙ (от греч. рго1оа — первый и активна! лат. Ргогасбппгш) Ра, радиоактивный хим. элемент 111 гр. периодич. системы, ат. н. 91, ат. м. 231,0359: относится к актииаидалс. Стабильных изотопов не имеет.Известно 20 изотопов с мас. ч. 216-218 222 †2. Наиб. долгожнвущий изотоп-з"Ра (Т,н 328 10 лет поперечное сечение захвата тепловых нейтройов 2 10 '6 м)), входит в радиоактивный ряд зз'1!. Конфигурация внеш. электронных ооолочск атома 54" 5р65амо5)' бз бр'бс('782, степени окисления +4 и +5 (нанб.
устойчивая), редко +3; электроотрицательносгь по Полингзт 1,14; атомный с!70ДИУс О,!63 нм, ионные радиусы для Ра ' 0,0944 нм, Раз 0,090 нм. Содержание П. в земной коре 1 !О !0% по массе, в урановых рудах-3 !О " частей на 1 часть Ы. Свойства. П.-светло-серый металл. Существует в двух модификациях: нюке 1170 "С устойчива и-форма с тетрагон.
решеткой, а 0,3925 нм„с = 0,3238 нм; выше 1170'С вЂ” форма с кубич. гранецентрированной решеткой, а = 0,381 нм, АН полиморфного перехода 6,7 к1(жггмозгь. Т. пл. 1572'С, т. кпп. 4487'С; плоти. 15,37 г(см 1 С'„' 27,7 ДжДмоль К); АНо и 552 кДж/мольй 5219в 51,9 Дж)(моль К). Характеристики нек-рых соединений П. приведены в таблице. Кубич. Модификацию оксида Ра(Ч) получают нагреванием при 500 'С гидроксида П., осажденного водным ХН1 из р-ров солей Ра(Ч), При иагр.
в прнсут. ВгГ, щзи 500 С кубич. Модификация Ра,Оз переходит в орторомбическую. Диоксид Ра02 получают восстановлением РаС!, 2!3 ПРОТ ЕОГЛИКАНЫ 111 ХАРАКТЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИЙ ПРОТАКТИНИЯ до РаС14 (ццпком с послед. гндролизом РаС!4). П ситахах л о р и д РаС(, (т. пл. 306 'С, т. кип. 420 'С, Агт'ош — 1154 кДЖ/моль), пента бромид РаВг, (т. пл. 283 С, т. кип. 428'С, АНо,, — 878 кДжггмоззь) и пентаиодид Ра! синтезируют взаимод. Ра,О, соотв.
с фосгеном прн 550'С либо смесью С!з с СС! йри 300- 400'С, с А1Вгз или АН а пентафторйд РаГ,— р-пней РаГ с Г йри 100'С. Нагреванием в токе Оз РаНа1, (На! = С1,Вг,)т) при 300'С получен РаОС1„при 350'С вЂ” РаОВг,, а при !60'С— Ра,ОГе, к-рый также м.б. синтезирован при действии Гз илй смеси НГ и О, на Ра,О». О ксисульфнд РаО8 получают действием смеси Нзб и С32 на РаС1, при 900'С в прнсут. 02, иитрид РаХ2 — восстановлением РаГ4 метачлич. Ва в графитовом тигле при !400'С в атмосфере Хз.
В водных р-рах стандартный электродный потенциал для пары Ра(Ч)7Ри(1Ч) 0,1 В, Ра(!Ч))Ра(П1) — 1,8 В, Ра(П!)/Рао — 1,6 В, РВО'/Ра(1Ч) 0,1 В, РаО~/Ра — 1,35 В. При действии в водных р-рах на ион Ра' сильных восстановителей (амальгама Еп, Сг ", Т!зз и Чз+) образуется неустойчивый ион Рае'. Полученне. Изотоп 2"Ра вьщеляют из уранового сырья с применением осадительиых, зкстракцнонных и ионообменных методов. Всего к 1988 выделено ок. !50 г П.
Он м.б. также получен при переработке ядерного топлива реаю оров с торий-урановым ццклом. "'Ра(Т,ш 27,4 сут) образуется при облучении Т)3 нейтронами в ядерных реакторах, Металлический П, получают восстановлением РаГ парами Ва нлн Са прн 1500'С. Применение. 23'Ра-исходный иуклид для получения "'(3, к-рый используют для изготовления атомных батарей. "'Ра (у-излучатель) применяют в научных исследованиях, П. высокотоксичен. ПДК з 'Ра в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 12,2 и 5,6 !О " Бкул. П. открыли в 1918 О.
Ган и Л. Майтнер в Германии и независимо от них — Ф. Содди н Дж. Кранстон в Вел!щобританнн. .7шп Папашин С. С.. Мзсоелов Б. Ф., Данилов А, В, Аль!и очес«а мгмив «ро акт, М., !Юй, К снег С., «СЪ . Тжь !978, Вб !02 30 9. 8. 30! 23 Я.Ф. Илг сесе ПРОТЕОГЛИКАНЫ, углевод-белковые компоненты животных тканей, в к-рых полисахаридные цепи ковалентно связаны с белком, занимающим в молекуле центр. положение.
В отличие от гликоиротеииоз, углеводные цепи в молекулах П. всегда представлены лсукапазисахаридами (хоидроитинсульфатами, дерматансульфатом, кератансульфатом, гепарансульфатом я гепарином). В молекулах всех Пз кроме протеокератансульфата, углсводные цепи присоединены к гидроксильпым группам сстат. ков Ь-серина полипептндной цепи через специфич. олнгосахаридную группировку, не встречающуюся в др. углевод.белковых саед. (см. табл.), Напротив, протеоксратансульфаты сходны в этом отношении с гдикопротеинами, поскольку их углеводные цепи являются продолжением либо Х-связанных одитосахаридных фрагментов гликопро- 214 Облесгь сеюи углевод-беяок Прогеагликен Протеохаидроипшсульфптм Протеодермэтэисульфат Протеогепэренсульфхты я прогсогеохрив Протсокереткисульфет хрипе Протсокерэтэвсульфат рогоевпы 112 ПРОТ ЕОЛИТИЧЕСКИЕ ОБЛАСТЬ УГЛЕВОД-БЕЛКОВОЙ СВЯЗИ В МОЛЕКУЛАХ различных гп откогликдиов р! 40!сир! 30ырз 30прз 4Ху1рг-Зяег «1 30е1ВЧАсйз 401сАР! 30эЦ11 30эгрз 4хуфз Ззег Рг 40Ь НА«х1 401сАРЗ 30пф1 зцырз ху!Рг-зз 30эйз! -40ЫНАср! .
; ОЫЬГАюз Зй яты) ЗА 2 30эЗР! Л Рг 30еЦН 40ЫНАср! 2меп«1 ъ е МэиР1 !и 30язР1 401сиясрз 2меле1 л 40!сЬГАсрз 401сзЧАФ1 Н»мп ' Условные обозикчевия оегеткап моносэлзрндое и емянокислот глюкозы — 01г глюкуропоеой х-пе 01сА, гшгютсом-Оэ! хснлооы-Хус Н«пстнзгэлэктозпмннк-пеШАс, Юхпстнлглюкозэминэ 01сНАс, сяэловой к-тм 8А. меннозы Мэп, сорине зес, треониие Тяг, эспэрегипе Азп теинов (протеокератансульфат роговицы), либо О-связанных олнгосахарилных цепей муцннового типа (протеокератансульфат хряща). Белковая часть молекул П.
может иметь упрощенный аминокислотный состав. Так, в белковых цепях протеогепаринов преобладает чередование остатков серила и глнпина. В других П. наряду с аналогичными участками, несущими углеводные цепи, ямеются домены с более разнообразным аминокислотным составом, с помощью к-рых осуществляется комплсксообразование с др. биополнмерами нли закрепление П. в клеточной мембране. Примеры полного установления аминокислотной последовательности белковой части П. вследствие серьезных эксперим. трудностей пока немногочисленны. Разные П.
могут существенно отличаться размером белковой части молекулы, а также числом, природой и расположением углеводных цепей. В состав макромолекулы П могут одновременно входить гликозаминогликоновые ценя песк. типов, а также О- н РЗ-олигосахарнлныс фрагменты, характерные для глнкопротеинов,Многообразие П. затрудняет создание четкой классификации и номенклатуры этих соединений. Обычно указывают тип ткани, из к-рой получен П., общий размер молекуды (условно различают «большие» и «малые» П.), преобладающую структуру углеводиых цепей (возможны гибридные формы) и способность к специфич.