Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 72
Текст из файла (страница 72)
св-вам-типичный представитель ла«тонов. Р-ции П. с солями иеорг. и орг, к-т, тиомочевиной, фенолом, тиофенолом, спиртами в нейтральных или кислых средах, БОС1г и РС1, сопровождаются раскрытием кольца по связи СНг — О, р-ции со спиртами в щелочных средах, орг. к-тами, их анпщридами и галогенанпщридами в кислых средах- раскрытием цикла по свюи С(О) — О.
При взаимодействии П. с ХНз в ацетанитриле, (СНз) ХН, СгНгХН„сггНгаХНг анилином и его арто-производными образуются соответствующие В-аминокислоты, при взаимол, с СНгХН,, (Санг)гХН, С,Н,ХНг — амиды р-гидроксикггс.гот. Пиролйз прй т-ре > 160'С приводит к образованию этилена н СО,. При нагр., а также под действием разл. катализаторов П. полимсризуется с образованием линейных сложных полизфпров общей ф-лы 1- ОСН,СНгС(О) — )„. В зависимости от типа катализатора р-ция протекает с раскрытием цикла как по связи СН, — О, так и по связи С(ОГ-О, Получают П. взаимод. формальдегила с кетсиом (кат.— е.пс1г, ВРз, НгВОг и др.) или действием ЛгХОг на водный р-р ()-ггодйропйоната натрия, Оказывает сильное раздражающее и м) таге тое действие на организм. ЛДю 50 — 100 мг/кг (белые крысы.
перорально). Ввиду высокой токсичностп и опасность ь н"ерогснного действия наличие П. в во)духе рабочей зоны недопустимо. П. — фумигант (в частнобти, для борьбы с зааолсв ииямв тутового шелкопряда), стерилизатор крови, вакцин и лр. биал. препаратов. Лгсп айоиа оргаппчсеааа анина, пер, о ангд. г д, М, Госг, е год, агегЬаи т.Е., гапгеп г.Е., ВЬачег Р. ИГ., «г.
Дмег Схапав. Вос.», Гэге, г р. ы-гд л.ч г;, ПРОПИЬЛОВАЯ КИСЛОТА (пропаргиловая к-та, пропп. новая к-та, ацетиленкарбоиовая к-та) НС= — ССООН, молы. 70,75; бесцв. гигроскопичные кристаллы с запахом, 'напоминающим уксусную к-ту; т.пл. 17,6 "С, т.кип. !44'С (с разл.), 64,5'С/15 мм рт. стх г(до 1 1380; п„'о ! 4306.
36,28 мНггм; р 6,938.10 зо Кл.м (25'С, диоксан); РК„1,84 (25 С). Хорошо раств. в воде, этанолс. дпэтиловом эфире и хлороформе. Образует азеотропные смеси с дютиловым эфиром диэтиленгликоля (т. кип. 64 — 65'С, 23% по массе П.к.) и с диоксаном (т.кип. 77'С/30 мм рт..ст., 76% П.к.). Па хим. св-вам П.к.— простейшая монакарбоновая к-та ряда ацетилена, обладает более сивьными кислотными св-вами, чем алнфатич.
насыщ. или п,б-нспредельные к-ты. Соли и эфиры П.к. наз. пропиолатами. Гидрирование П.к. или ее Ха-соли над Хрренея приводит к аллиловому спирту, восстановление нал амальгамой Ха — к пропионовой к-те. П.к. и пропиолаты присоедяняют галогеиаводороды и др. саед, с подвижным атомом водорода против правила Марковникова, напр.: НС ССООК+ ОНВГ ВгСН СНСООН + КВР НСапССООН + С,Н,ЗН вЂ” ~ С,Н,ВСН-СНСООН Рог,г нс ссоон нвс(8)хнк о«он +но нв 11РОГ1ИОНОВАЯ 107 СН СН НСннССООН + (Снг)гонон +н о лмн, ЗН ч, 5СН СНС(0)ОСН, нс ссоосн,+~ Н ОН СНгСООСНг Н +НО г При кипячении водного р-ра пропиолата К образуется ацетилен, при Взаимод. пропиолата К с р рами солей Си(1) или Ай(1)-металлоорг. саед., к-рос далее димерюуется: мх к,шпснгл Снвн ССООК МС=ССООК (С вЂ” ССООК) М=Си, Лй; Х=На1, Хоз и др.
Нагревание пропиолата Ха со смесью Х)(СО)д, СНгСООН н этанола приводит к трипс,транс-2,4-гексадиендиовой к-те; 2СН=ССООХа ~НООССН вЂ” СНСН СНСООН + + 2СНзСООХа П.к. и ее эфиры на свету илн в присут. избытка СН,СООН или ее солей (13 или Ха) полимеризуются с образованием соотв. 1,3,5-бензолтрикарбоновой к-ты (трнмезиновой к-ты) или ее эфиров. Облучение метилпропиолата в бензоле привалит к метоксикарбонилциклооктатетрвену: НСдмссооснг + — "" а- СООСН, Получают П,кл 1) электрохим, окислением пропаргилового спцрта СН=ССН,ОН; 2) карбоксилированисм Ха-производного ацетилена: СНжи СХа + СОг СНежссООХж 3) декарбоксилированисм К-соли ацетилендикарбоновой к-ты: НООСС=ССООК НСежССООК + Сог; 4) бромированием акриловой к-ты с послед.
дегидробромированием пад действием С,НгОХа: СН,=СНСООН г ВгСН,СНВгСООН НС=ССООХа Применяют П.к, в препаративном орг, синтезе, соли П.к. используют в качестве электролитов. ггмг Ханна мсгнненоаиг еоспнптпй, под род Г Г. Вийе, пер с ангд, М, гоге, к ь огьоиг гсмрм, з ьц ч. д, и.к. гоге, р. еы.
Р.Я. П г. ПРОПИЬНОВАЯ КИСЛОТА (пропановая к-та. метилуксусная к-та) СН,СНгСООН, моп. м. 74,081 беспв. жидкость с оезкггм запахом, т.пл. -22'С, т.кип. 141,! 'С; йдо 0,992; щ 1,3874; гг 0,11022 Па с; 7 0.02659 Нгм (22 С); р 3,8 10 'о Кл м (бенгал, 25'С]; Со 2.153 Дж7(г К); А)г',"оо 5!1,2 кДж(мольг рК, 4,87 (25'С~, смешивается с водой и орг. р-рнтелями, яз водного р-ра высаливают СаС1,. По хим.
св-вам — типичный предсгавитель насыщ. «ирбиновых ««глот; образует эфиры, амиды, галогенангидрилы и т, д. При нвгр. эквимолярных кол-в П. к и этилендиамина нли этаноламяна образуются соозв. 2-зтилимилазолин или 2-этилоксазолии, напр.: Х СН СН СООН + ХН СНгСН ХН, С Н вЂ” (' 1+ Н О Х-1 Н СВОЙСТВА ЭФИРОВ ПРОПИОИОВОй КИСЛОТЫ !2с Мол м Т нл, 'С Т кал, 'С Эцир 5,54 5,80 5,87 0,0405' 0,0504 О,ее!04 е 0,0712 ' 0 02355 О,!057' 24 86 24 12 24 !5 25дб 25,98 26,6 0.9162 0,8917 0,88136 0.8765 0 8727 0,8т09 1 039' 1,014 1,0467 — 90 — 73,9 — 76 — 88,55 — 73,! — 57.5 1,3767 1,3839 1.3932 1,4012 1,40995' 1,4067 е 1,4990 1,496 1,4980 79,68 99 1 123,20 !46.5 168,75 190 220 238 г!! 88.12 102,14 116,16 130,18 144,2 158.22 !64.2 178.22 150 2 Мегнловый Этиловый Пропалоаый Бутиловый Пыынловый Гекснловый Бенаиловый Фснетвывый Фенилов и 5,07 го сн, СН,О СНВ ССНО о НВО СН СН СНО СН,С(СН,ОН), о НСООН с.(он), В природе П.к.
найдена в нефта, образуется при брожении углеводов. В иром-сти ее получают карбонилнрованием этилена по реппе реакции; каталитич. окислением пропионового альдегпда; лак побочный продукт при парофазном окислении углевочородов Се-С!0, напр: СН,=СИЗ + СΠ— ВП.
к. н,о При взаимодействии П.а. с избытком ХН, в газовой фазе образуется акрилонитрнл, при фотохим. ц!шлоприсоединении к олефинам-производные оксетана, при р-пии с этанолом (кат. А8-Сд — Еп — 22, 225-235'С) — этилпропионат, напр.: СН,СН,СНΠ— ' П. к. (С,Н,СОО1,со Соли и эфиры П к. наз. пропиоиатами. Щелочпые и шел.-зем. соли П. ь.
хорошо расти. в воде н ие расгв. в орг. р-рителях; эфиры П.к. плохо раств. в воде, смешиваются с орг. р-рителями. !риз. св-ва нек-рых эфиров приведены в таблице. В промюти пропилпропионат получают сложноэфирной самоконденсацией пропионового альдегила по Тищенко реакции, гликолевые эфиры — действием этиленоксида на П. кл СНЗСН, ВСНЗСНВСНΠ— -г СН2СНВСООСЗН! А1(ОС!Не)! СНВСНВСООСВНВ+ НВ СНВСНВСООН + п Сна — СНВ 'хОл о" СН3СНВСОО(СНВСН20)лН В иром-ста П.а. получают оксосннтезом !п этилена, СО и Нг в присут. Со(СО)4 при 190 — 2!О "С и давлении 25 МПа; он м.б. синтезирован также дегидрированием пропанола в присут. А8 пра 400сС: СН2 СН2 + СО + Н2 Щ Оп СНзСН2СНО Идентифипируют П к, по се производным по карбокспльной группе; напр., пропионамид С,Н,СОХНЗ имеет т пл.
81,3'С! пропионаннлид С,Н СОХНРЬ вЂ” т пл. 105-106'С; 4-феинлфенациловый эфир 4-РЬСанеСОСН2ОС(ОК2Н,— т.пл. !02 — 103 "С; 1Ч,Хсдипропионилгидразин (С,Н,СОХН)2 т.пл. 135 — 136 'С. П.к. и ее произволные применяют в произ-ве гербицидов (пропанол, дихлорпроп), лек, ср-в (нбупрофен, феноболнн и др ), пушистых в-в (бензил-, феннл-, геранич-, линалоилпропнонаты), пластмасс (напри поливинилпропиоиата), р-рнтелей (пропил-, бутил-, пентилпропионата и др ), винилпласгификаторов и ПАВ (глнколевые эфиры); Са- н Ха-соли П.к. используют для предупреждения заплесневения зерна, сыров, хлеба и др. пиш.
продуктов; 2,3-димеркаптопропионовую к-ту-как аналит. реагент на Мо. Т. Всп, 54,4'С, т. самовоспл. 440'С. Мировое произ-во 200 220 тыс т(год (1980). Лап Общак ор ана «скал кими, пер с англ, т 4, М, 1983, с Ззг 35. 408 526. к «о!В!пег епсус!о„'ы а, 3 еб, т. А !ч т, 1978, р вы 59 'р я Попые ПРОПИОНОВЫЙ АЛЪДЕВ в(Д (пропаналь) СН,СНЗСНО, мол.м 58,1; бесцв жидкость с характерныь» запалом; т.пл.
81 С т' 'кип 48,8 С бого 08058; пго 1 3636. р 3,47 х х 10 'о Кл м; раств. в воде (16,7 г в 100 г при 20 "С), с водой образует амотропную смесь (т кип. 47,8 "С, 98,1% П.а.), смешивается со мн. орг. р-рителями. По хим. св-вам — типичный представитель насыш. альдвгидов. При окислении П. а. в присут. катализаторов образуется пропионовая к-та, при гидрогенизации-пропанол; конденсация эквимолярных кол-в П, а, и СН,О приводит к метакролеину, использование 3-кратного избытка СНЗО в присут Са(ОН], к 1,1,1-трис-(гидроксиметил)этапу (метриол): «07 Ав СНЗСНЗСН2 ОН СНЗСНЗСНО + НЗ Идентифицируют П.а.
по его производным по карбонильной группе, напр. диэтилацсталь СН3СН2СН(ОС,НЗ),, т. кип, 122,8 'С, бега 0,8273, ппо 1,3894; 2,4.динитрофенилгидразон 2,4-(ХО2),С,НзХЙХ=СНСЗНФ 3.. пл. 156 "С; 3-нитробеизоитгидразон 3-ХОЗС6Й„СОХНХ= =СНС,Н,, т. пл. 156,5 — 158,5сС; оксим С,Н,СН=ХОН, т. пл, 40'С. П, а, применяют в произ-ве пропионовой к-ты и ее эфиров, метакролеина, метриола (последний используют при изготовлении смазок), фотоматериалов, в синтезе антибиотиков, прир саед. (Макролндов), душистых в-в (напр, циьлаывиальдсгида). П.а.
хранят без доступа воздуха пра 20 С. Лаы Обык» органическа книна, п р с апгч, т 2. М, !982, с 490 526, Ккх Ошгпег спсус1орсйв, 3 еб, т 1. Н У, 1978, р 790. 98 Р и Пе оес ПРОПИОФЕ7НОН (1-фенил-)-пропанон, этилфенилкетон) СвН,С(О)СН,СН,, мол. м. 134,17; беспв. жидкость с цветочным запахом; т.пл. 18,6'С, т. кнп. 2!8'С, 91,6*С!10 мм рт.стг г(20 1,010; ппо 1,5269; р 9,62 1О 'о Хт м; хорошо раств, в зтаноле, эфире, бензоле, плохо-в воде. Образует азеотропные смеси с ж-крезолом (т.кип.
218,6'С, 83"е по массе П.), и-крезолом (т. кип. 219,7сС, 33,8ег3 П.). Производные П.! оксим, т. пл. 53-55'С; 2,4-динитрофснилгидразон, т. пл. 187-189 С. По хим, св-вам П типичный представитель кетонов 208 108 ПРО ПИО НОВЫЙ ' При 30'С. ' При 25'С ' При 15'С. ' бй ' бй 10 г, Н м Ч, Па с р 1О ее, Кл лг !'!Из СНВ СНСХ 4 Н О+ ВН ТипА ЧХ! ц Х Тнь1 Тнпу Тнп1 ТнпН Он СООН сн РОРпи Х! О СООН сн е и 1 Нз Он 6Н РОЕ! ос!о)~н, ХХ! СООСН Нп В иром-сти П. получают из бензола и хлоравпщрида пропионовой к-ты по р-ции Фриделя — Крафтса (выход 84%) или газофазной конденсацией беюойной и пропионовой к-т при 400-500'С в присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
