Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 69
Текст из файла (страница 69)
странах работ по поиску заменителей хладонов. Их доля постепенно снижается благодаря применению др. инертных в-в: пропана, бутана, изобутана и их смесей, диметилового зфиРа, )ч(5, )ч33О, СО2 н т. п. КРоме того, интенсивно Развивается произ-во аэрозольных упаковок с мех. распылителями, беспропеллентных. Проблема П.
нашла отражение в международном соглашении о сокрашении произ-ва аэрозольных баллонов с хладонами (Монреаль, 1987), Лм Цстлпп В М, Азрозольнме баллоны Л, 1970, Ларскпй П П, цстлпа в м, дсзннфскпвл азрозозямп, м, 1981, с 57-80, слравочняа тошровела нспродовольсгвеапьш товаров, 2 пзл, ка 3, М, 1984 Л И Юля ПРОПЕН, то;ке, что правилен. ПРОПИЛАМИНЫ СзНт)ч(КК'. В статье рассмотрены первичные, вторичные и третичные амины, содержащие только пропильные остатки (см.
табл,). Бесцв. жилкости со спецы. фич. запахом аминов. Первичнъуе П, (К = К' = Н! и зшопропиламины полностью смешиваются с во,той и большинством орг, р-рителей, вторичные П (К = С,Н и К = Н1 ограниченно раств. в воде, третичные П. (К = К' = С,Н7) практически не раста. в воде, хорошо раста. в орг. р-рителях. По хим.
св-вам П.-типичные представители алифатич. а.минов. В иром-сти н-пропиламины получают восстановит. амииированием пропионового альлегила (кат.— Кх Со, Сп, промотир. Ре, скелетные или на нэснтелях) при 160-250'С и давлении 0,1 — 5,0 МПа; СзН5СНΠ— -йн — 022-т СзН7)ч|Нз -1- (СзН7)з!ч|Н + (СзНт)з!ч( Наиб. выход П. достигается при получении исходного пропионового альдегида гидроформилированием этилена в присут. радий-фосфониевого комплекса или Со(СО)4. Изопропиламины получают восстановит.
аминированием ацетона; СН,СОСИ, + !ЧН3+ Н, — н„-е (СН3) зСН!4Нз ф 3 -нзо + ~(СНз)3СН)з)ч|Н Указанные процессы осуществляют в реакторах колонного или трубчатого типа. Соотношение продуктов зависит от условий проведения р-ций и прежде всего от малярного соотношения исходных реагентов, Разделение П, и отделение нх от исходных в-в осуществляют в блоке из 5 ректификац, колонн, в первой из них сжижают 14Нз (давление 1,8 — 2,0 МПа) и направляют его в рецикл. В лаб. условиях и-пропиламины м б. получены гидрированием акрнлонитрила, восстановит.
аминированием аллилового спирта или гидрнрованием алдиламинов. П. применяют в качестве модификаторов целлюлозы, экстрагентов бурых углей (в смеси с бензолом и спиртами), ингибяторов коррозии Си и стабилизаторов Н,Оз в травнльных р-рах. На их основе производят охлаждающие жидкости; комлознции для удаления влаги с пов-сти металла, стекла и керамихи; инсектициды, а также разл. фармацевтич. препараты, присадки к смазочным маслам, красители, смолы для обработки текстильных и кожевенных изделий, деэмульгаторы нефти н т. и. Изопропиламины используют в пронз-ве электролитов, красителей, фармацевтнч.
препаратов, разл. гербишщов, напр атразяна(2-хдор-4-этнламино-6-изопропнламнно-симтрнлзина) н пропазина [2-хлор-4,6-6ис-(изопропиламино)- сим-триазнна), ср-в для хим. чистки, флотореагентов, эмульсионных мастик для пола, атпиокислителей, антиозонантов н ускорителей вулканнзации хаучуков. Дипропиламнн используют в произ-ве гербицидов, напр. трнфпурапниа ЕГЧ,!Чтщтнрелнд-2,6-днинтр0-4-(трифтсрМЕ- тил)анилина], для очистки перфторсоедл трипропиламин— 196 СВОЙСТВА ПРОПИЛАМННОВ дигОопиламнп сс,н,)знн Ппопаламип Сзн.ьн, Поаазаталь Изопроппзамин (СН,)гСННН, 143,31 — 93,5 156 4 0,7558 1,41 81 101,19 — 61 84,1 0,7169 1 3924 249 3,0 040 8,0 !01 19 — 39,6 109-110 0,7400 1,4050 27,7 3,1 0,54 2,80 235 335 (110'С) 59,11 — 95,2 32,4 0,6891 1 3742 203 4 43 0,36 63,7 506 (40 С) Мол м тпл,с т знп,'С (з л(а ло г, 'С р, „МП» (,мПа о(20'С) Дааланиа пара аПа (20'С) С, «Диб г К) [нри 20'С) ря, (аода) Азаотроднаа смесь о Н,О годгрнаниа волы (% йо масса) т аип, 'С Т иоп Т самоа«опл КПВ, 99 ПДК, мг!м» (» иоздуза работая зовы) 5'ь, 1 1 478 1 7173 1 3879 * 4'9 043 339 504 1'0 'О 10,708 120 С) 0,67 2!8 261 (160 С) 326,25 (80 'С) 10,96 (28,5) 46,0 96 41 9,3 74,! — 18 285 1,1 71 5 21,4 85 9 4,0 275 2,1 2 320 20* 5 — 20 400 2,15 2 для произ-ва ПАВ, иигибиторов коррозии цветнъ(х и черных металлов, а также для очистки отработанных смазочных масел.
Диизопропиламин применяют для получения гербицидов днтиокарбаматного типа, ускорителей в) тканнзацин каучука, эмулъгаторов, а также для стабилизации трнхлорэтилена и перхлорэтнлена, в лаб, практике †д поз!гения диизонропиламида 12 и динзопропилэтиламина П. токсичны, в больших концентрациях олазывшот вредное воздействие нв нервную систему, печень пачьи, раздражают коку и слизистые оболочки глаз н веох л. мат путей При хранении недопустимо применение сост лов дз чели или ее сплавов Лпт Кзгь-Обоим апоуо1ортаа, 3 оз, т 2, ' ) 19 8 р 2 -' 9' Ч и Ль)м Qл ПРОПИЛВН (пропен) СН, СНСН„мот м 42,081 бссцв газ со слабым запахом; т йл — 187,65 С, т кип — 47 7'С, б10 0,5139 (при давлении насыш пара), 1„, -92 С, р„„, 4,6 МПа, б„рл, 181 смз/молсь т) а иллости (мПа с) 0 370 (-100'С), 0,128 (О'С), 0,027 (90'С), т) пара (мкПа с) 040 (-50'С), 7,81 (О'С), 10,76 (100'С), у (ИН/м) 17,1 ( — 50'С), 6,8 (20'С), р 1,134 10 зп Кл м, давзснис пара (кПа) 1,73 ( — 110'С), 590 (О'С), 4979 (100'С), С"' (кДж/(кг К)3 хсилкости 7 077 ( — 100'С), 2,303 (О'С), 3,475 (70""С), пара 1,277 (-50'С), 1,805 (100'С), ЬН" ,3,00 кДяс(моль, ЫГ„'„(при — 47'С) 18,41 кД)к/моль, АНм,р — 1698.5 кДж(моль, ЬНомо -20,42 кДж/мольб 50296 26,7 Дхс/(моль К), Або, для илеального газа 62,72 кДж/моль, тсплопроводпость (Вт/(м К)1 жидкости 0,138 ( — 50'С), 0,110 (О'С), 0,077 (60'С), пара 0,0105 ( — 50'С), 0,0256 (100'С), а 1,87 (20 "С), 1,44 (90'С) Р-римость в воде (% по массе, 'С) 0,083(0), 0,041(20), 0,012(50), 0,002(90), воды в П.
0,032% (5 'С), 0,052% (35 'С) П содержится в значит. кол-вах (5-18%) в газах крекинга и пнролиза нефтепродуктов, в небольших концентрациях в коксовых газах. П легко присоединяет разл соединения по двойной связи, прямая или ссрнокислотная гндратация приводит к изопропиловому спирту, при взаимод с бснзолом образуется кумол (иром способ получения), а при взаимод с толуолом-цимол, алкилнроваиие П. изобутаном в присут. А1О, или НР дает смесь нзопарафииовых углеводородов (см.
г(лкилат), оксосннтез — альдегиды и высшие спирты При хлорировании П в газовой фазе прн 500'С образуется аллилтчорид (полупрбдукт в произ-ве глицерина), при парофазном окиспеиин в присут С03еО , В(Мо и др.— акролеии, при нитрозировании )т(О при 450-500'С-акрилоннтрил, П подвергается каталнтич диспропорционированию с образованием этилена и 2-бутона СН2 СНСНз ~ СНз СН2 + СНзСН СНСН3 197 ПРО ПИЛЕНГЛИКО ЛИ 103 Диизопрапиза нп Тмзптмпмлюмнв ((СН,),СН],ИН (С,Н,),Н В присут.
катализаторов Циглера-Натты (в массе, в р-ре илн псевдоожиженном слое) П. Волимеризуется до нплинро- инлеиа; в присут. металлоорг комплексных катализаторов образуются этилен-пропилеиовые сополимеры, обладающие св-вами натур. каучуков; цри полимсризации на кислотнььх катализаторах (А!С!,, НР, Н,РО4)-трн- и тстрамсры П, на щелочных катализаторах — 4-метил-!-пентеи, полимеры к-рого обладают уникальными теплофиз. св-вами, в присут Айс А( — 2-метил-1-пснтен, деметилированнсм к-рого пол)- чают изопрен. СН2 СНСНз а СН2 ССН2СН2СН3 4 ! СНз — СН2=С вЂ” СН =СН2 + СН4 1 СН Получают П при пиролизе углеводородов и крекинге разл видов нефтяного сырья. П окнсляется нек-рыми бактериями, напр бактериями, окисляющнми метан.
П -важное сырье нсфтсхим иром-сти, используется прн произ-вс пластмасс, каучуков, масеч, присадок и моющих ср-в (трн- Н тетрамсры), высокооктановых компонентов моторных топлив, р-рителей П вЂ” ингибитор прн газофазном дсгидрохлорироваинн хлор- н полихлоралканов Т самовоспл 410'С, КПВ в смеси с воздухом 2,0-11,1% (по объему), ПДК 30 мг/мз. Мировое произ-во П 21,5 млн т/год (1989), в СССР- 1,27 млн т/год (1986). Л Андреас Ф, Граба К, Химин и тааналогиа пропнлтпа пар о нам, Д, 1973, Ксгх - Оплпгг апсуо(орайа, 3 Ы„» 19, и Т, 1982, р 228 46 Н Л данаи ПРОПИЛРНГЛИКОЛИ (пропандиолы) С,Нб(ОН)з, мол м 76,09 Известны 2 изомера 1,2-П СНзСНОНСН8ОН (1,2-пропандиол) и 1,3-П СН,ОНСН,СН2ОН, П -бесцв вязкие гигроскопйчные жидкости сладковатого вкуса, без запаха Для 1,2-П т пл †60 'С, т кип 189 'С, 96-98 'С/11 мм рт ст с(40 1 0361, л1о 1 4324, г! 56 мПа с, Т 36,5 мН/м И 12,1.10 3' Кл м, давление пара с!,3 кПа (20'С), Сб 2,483 кДж/кг К, АНс„'„64,5 кДж/моль, ЬН~ а 1839 3 хДА/моль, АНом — 486,1 кДж/моль, теплопроводность 0,218 Вт/м К (20 С), 8 32,0 Для 1,3-П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
