Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 70
Текст из файла (страница 70)
т.пл — 32'С, т. кип. 213,5'С, 110'С/12 мм рт. сг бво '1 0529 лзо 14398' 1,2-П раста в воде, диэтиловом эфире, одиоатомных спиртах, карбоновых к-тах, альдегидах, аминах, ацетоне, этиленгликолс, ограниченно расгв в бензоле. При смешении его с водой или аминами резко снижается т-ра замерзания 198 104 ПРОПИЛЕНКАРБОНАТ р-ров; так, т-ра замерзания 40%-ного водного р-ра — 23'С, а 50%-ного — 35'С. Это св-во используют для приготовления антифризов. По хим. св-вам П.— типичныс гликолн. С щслочными металлами и щелочами образуют гликоляты, с карбоновыми к-тами и ангидридами-одно- н двузамешенные сложные 1 '.
иры; этерификация 1,2-П. и моноэфиров приводит к лиэ ирам. Прн дегидратации в присут. х-т или шеяочей 1,2-П, образует смесь диметил-1,4-диоксанов, в присут. Н РО при 250'С-пропионовмй альдегнд, в присут. А1РО4-аллиловый спирт и ацетон. При каталигич. дегидрировании 1,2-П. дает ацетол СН,СОСН,ОН илн пропионовый альдегид, пропионовую к-ту, метилглиохсаль и др. Окисление 1,2-П. приводит к смеси ацетона, пропионового альлегида,молочной к-ты, формальлегида, ацетальдегида и др. При взаимодействии 1,2-П. с пропиленоксидом в зависимости от состава исходной смеси и условий р-ции образуются ди-, три- н полипропиленглнколи НО 1 — СНзСН— — (СН,) Π— ]„Н. В пром-сти 1,2-П.
получают гщгратацией пропиленоксида; некатадитич. гидратацией прн 200-220'С, каталитической в присут. к-т, щелочей, нонообменньтх смол (катионитов в Н-форме, анноннтов в гидрокарбонатной форме и т.п.). Каталитич. гнлратацию в присут. небодьших кол-в щелочи нли НзЯО осуществляют при 150-180 С и давлении 1,5 — 1,8 МПа в течение 20-30 мин; реакц. смесь содержит ок.
20'.4 1,2-П., ло 1,5 ай дипропиленгликоля и небольшое кол-во полигликолей (в прнсут. щелочей кол-во полигликолей увеличивается), после вьшаривания и послед. ректификапии получают товарные пропиленгликоли высохого качества. 1,2-П. может быть иолучен таакс прн ацетоксилировании смеси пропилена и кислорода уксусной х-той в присут. соед. Т), Со или Ре при 100 — 200'С; гидролизом 1,2-днхлорпропана при нагр. в присут. катализатора; при окислении пропилена надуксусной, надпропионовой к-тами или НзОз ~ри 80'С (наряду со сложными эфирами и пропилсноксидом); при гидролнзепропиленкарбоната в присут.
третичных амннрв либо чствертичных солей фосфония илн аммония при 50 †1'С и давлении 1 — 5 МПа; при гндрироваиии пропнленкарбоната в присут. меднохромового катализатора (220'С, давление до 30 МПа) образуется смесь 1,2-П. и метанола; при гидролизе отходов растит.
сырья с послед. гидрогенолизом высших полнолов при 200 †2'С и 20 МПа- смесь пропилсн- н зтиленгликолей, глицерина и др. многоатомных спиртов. Применяют 1,2-П. (ок. 40сй) в произ-ве ненасьпц. полиэфирных смол (для строит. индустрии и произ-ва автомобилей), эластичных полиуретанов, алкидных смол; в фармапевтнч. и космстич. пром-стн (ок. 10сй) как р-ритель прир. и синтстич, в-в при приготовлении мазей, пист, кремов, шампуней и т.дл в пищ. иром-стн (10-12'/о) как р-ритель пищ. добавок и увлажнитель табака (благодаря своей гигроскопичностн).
1,2-П, обладает умеренными консервирующими и бактерндидными св-вами. Его используют также при изготовлении тормозньгх жидкостей, антифризов и теплоносителей, в качестве пластнфикатора прн произ-ве целлофановых н поливинияхлоридных пленок. В связи с заменой эфиров зтиленглнколя менее токсичными соел, возрастает применение эфиров 1,2-П. 1,2-П.-горнзчая жидкость. Т. всп, в открытой чашке 107'С, т. самовоспд.
421'С, КПВ 2,6 — 12,6% по объему. Токсичность 1,2-П. (ЛДзо 34,6 мт/кг, крысы) ниже, чем у этиленгликоля. Мировое нроиз-во 1,2-П. 450 тыс. т/год (198зр. липс дммсат О.н., казааские к.с., мпромлпкос А. м., гликал» и зчзпис произсоламс скисая зтимма и пропилсаа, м., 1916; Филкмош«п» А.
Г., Воролик Н. И. Хкмиссскис рсаклии полкмсроа пропилам к зти- 199Е; Кнк-Вским слоу«\«ройса З сс 951-ла Х. Х, Чесноков. ПРОПИЛЕНКАРБОНАТ (1,2-пропиленкарбонат, 4-метил- 1,3-диоксолан-2-он, ф-ла 1), мол, м. 102,09; бесиа. жидкость со слабым эфирным запахом; тлл. -48,8 С, т.кнп. 241,7 С; 199 Н 4о 1,2057; лГ 1,4209; 11 0,46 мПа с; 741,2 мН/м; р 1 ! ! ! !6,48.10 'о Кл м; давление пара, ГПа: 48,7 (140'С), 118,! (164'С), 232,7 (185'С), 291,0 (193 'С), 600,0 (220 'С); Сор 167 Дтк/(моль К); О с)/зо 9,6 кДхс/моль, сзрз 53,2 кДж/моль (170'С), — 18!8 кДж/моль. П.
раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, ароматич. углеводородах, карбоновых х-тах; не раств. в алнфатич. углеводородах, Сбз! неограниченно смешивается с водой при т-ре выше 80 С, в холодной воде раста. 17,5'/о ~о массе. П. растворяет мн. полимеры, подиэфирные волокна и смолы, напр.
полнакрилонитрил, ПВХ, нитрат и ацетат целлюлозы, полиэтнлснтерефталат. Образует азеотропную смесь с пропиленгликолем, к-рую разлсляют ректифнкацией с добавлением ароматич. углеводородов. П. обладает св-вами циклнч. карбонанзое органических. При действии оснований или к-т (в меньшей степени) гидролизуется ло 1,2-прошпенглнхоля и СО . Со спиртами, в зависимости от условий, образует простые эфиры пропиленгликоля или полипропиленгликолей; с многоатомными спартами вступает в р-дию переэтерификацни. Гидроксиалкилирует карбоновые к-ты, фенолы, ароматич. амины; в р-пии с дисахаридами, пектинами, белками образуются соед., обладающие поверхностной активностью.
С )т)Нз, алифатич. аминами и гидраэином П. реагирует без выделения СОз с образованием пропиленгликолькврбаматон (полупродуктов для синтеза оксазолидонов и полиуретанов): сн Вйк)ЧВ + — НОСН(СН )СН ОСОНВВ' О Полихонденсация П. с дикарбоновыми к-тами, много- атомными спиртами, виклич. алкиленамянами, формальдегидом приводит к линейным сополимсрам (в т.ч. полиуретанам и поликарбонатам). При термокаталитич. расщеплении П. в прнсут.
галогенидов щелочных металлов иди тетраалкиламмония образуются пропиленохсид и СО; протонодонорные в-ва ускоряют !з-пию. Получают П. конденсацией пропиленгликоля с производными угольной к-ты (фосгеном, эфирами хлоругольной х-ты, диалкилкарбонатами); взаимол. пропиленхлоргидрина с )т!а-солью алкнлкарбонатов или с концентрир. р-рами неорг. карбонатов; конденсацией пропиленокснда с трихлоруксусной к-той. В иром-сти П, синтезируют из пропиленоксида и СОз в присут. галогенидов металлов или тетраалхиламмония прн 150-200'С и давлении 5 — 10 мПа: сн Гнз+ СОк б О Р-цню можно проводить в присут.
металлоорг. соед. и азотистых оснований. П.-р-ритель полимеров в хим. н текстильной иром-стн; исходное в-во лля сиятеза мономеров и полимеров, пластификаторов, модификаторов, ср-в защиты растений; исходный или промежуточный продукт в произ-ве 1,2-пропиленгликоля; высокополярный электролит (хим. источники тока, конденсаторы); абсорбент СОз, Нзб и СОВ из прир. и снитстич. газов; зкстрагент ароматич. углеводородов; осуши- тель газообразного формальдегида; компонент формовочных смесей в литейной иром-сти. П. не вызывает коррозию, малотоксичен.
Т. всп. 128'С, т.самовоспл. 400'С. Объем произ-ва в Россви 300 т/год (1990). 200 Лешо Коренакове О.П., Кваша В.Б., «Хнм. промл, 1961, М 9, с. 675-30; Шапира А. Л. (н др 1, аХвмнх н тешелопш топлив н масеьх 1971, 10 5. с. 16-181 Алкнлсвкарбонаты. Сб. научных трудов ВНИИНефтехвкм, Л., 1975; Рерре1 Цс. 1., «1пв. апв Иоа. СЪеш.хх, 1958, ч.
50, р. 767- 70. Л. Хе Ремом ПРОПИЛЕНОКСИД (метилоксиран, 1,2-пропилсноксид), мол.м. 5,08; бесцв. прозрачная жидкость; т.пл. — 1!2 С, т. кип. 34,3'С, 0'С/210. мм рт. ст. 67«хо 0 8311; нхо 1 3660 209,15!С, р,р 4,92 МПа; т1 0,28 мПа с (25'С),0,41 мПа.с(0 С); 616,61 10 'о Кл м; С СНз 1,97 кДж/(вт. К); АНо, 6,54 кДж/моль, ЬН"„ 27,92 кДж/моль, АН~... — 191 кДж/моль, АНше — 92,82 кДж/моль (жидкость); ур-ние температурной зависимости давления пара: !8р (мм.
рт, ст.) =1722,7/Т+ + 8,48 (243-306 К). Раста. в большинстве орг. р-рителей; в воде при 10*С раста. 40,8% по массе Пт при 20'С -40,1%. В П. при !О'С раста. 104% НтО, при 20'С вЂ” !24%. При повыш. давлении П. с водой образует азсотропы: т.кип. 69'С (0,2 МПа, 0,1% по массе Н,О) и т.кип. 86,5'С (0,4 МПа, 0,2% НхО).
При пониж. т-рах кристаллизуется гидрат С,НеО 16НхО, т.пл. — 3'С. П.-один йз наиб. распространенных оксидов олефииов (см. Оде!бинов оксиды). Для него характерны р-ции присоединения, обусловленные относит. легкостью размыкаиня цикла. Наиб. распространенная р-ция-гидратапия с образованием пропиленгликоля. Побочные продукты ди-, трии полигликоли. Гидратадия П. с использованием СОх (120 — 160'С, 0,5-4 МПа) протекает селективно с образованием монопропиленгликоля (кат.-четвертичные соли аммония н фосфоиия, третичные амины, галогениды щелочных металлов); промежуточно образуется пропилеикарбонат (1)1 СН СО Нз СН3СН СН1 о Сот НО Ьн Ьн ! Со спиртами и фенолами П.
образует простые эфиры гликолей: в присут. щелочей -преим. первичный эфир, в присут. к-т — смесь первичного н вторичного эфиров в равном отношению сп н, нсн,ох ~н,!ась~к КОН«ыаоН вЂ”, Н+ ОН ПРОПИЛЕНОКСИД 105 Изомсризация П. при 240-500'С в присут. 81Ок, А1хО„ пемзы и др, катализаторов идет с образованием смеси пропионового альдегида, ацетона и алзилового спирта. В присут.
разл, катализаторов (щелочи, к-ты Льюиса, металлоорг. соедо амины, спирты, фенолы) П. легко полимеризуется в полипропиленоксид ь — ОСНтСН(СНз) — 1„0 мол. массой до песк. миллионов, Полимернзадия П. в массе в присут. пропилснгликоля при 100 — 160 "С приводит к полипропилснгликолю (ф-ла П); в присут. глицерина, пентаэритрита нли сорбита — к полиоксипропилснполиолам, напр. саед.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
