Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 65
Текст из файла (страница 65)
профиля в СССР†сер, бб-х гг:, соотв. доля работ, выполняелгых ср-вами САНР, составляла (1988) 70«~«в С1ПА и 15 — 20$«в СССР, Их быстрое развитие н проникновение почти во все сферы деятельности проектных организаций обусловлено разработкой высоколронзводит. персональных ЗВМ (ПЭВМ), что позволило реализовать принципиально новую технологию П. По этой технологии расчетные, графич. н операционно-поисковые процедуры оперативно выполняются на ЭВМ, а действия проектировщиков-смежников также оперативно согласовываются через сеть ПЭВМ и базу данных о проектируемом обьскте.
Общепринята концепция трехуровневых САПР. Ннж. уровень образуют автоматнзир, рабочие места, базой к-рых служат конструктивно связанные между собой ПЭВМ (локальные сети ПЭВМ), даюшне проектировщику возможность, помимо традиционных проектных расчетов, использовать обширнъ7е графич. «меню» н формировать на экранах дисплеев эдементы схем, чертежей размещения оборудования и т.д. Локальные сети управлязотся одной-двумя более мощными ЭВМ, к-рые в сочетании с графнч. дисплеями высокой разрешающей способности и программно-управляемыми чертежными автоматами-графопостроителями образуют средний уровень САПР. На этом уровне формируются и изготовляются чертежи большей сложности и размеров.
Основа верх. уровня-мощные универсальные ЭВМ, в памяти к-рых хранятся базы данных для всех подсистем 186 98 ПРОИЗВЕДЕНИЕ САПР, доступные ниж. уровням. На верх. уровне решаются наиб. сложные задачи, к к-рым относятся; синтез и оптимазация слохсных хим.-технол. схем, экономнхо-мат. иссчедования, расчеты на прочность сложных строит. конструкций и др. САПР включают методичо программное, ннформац., техн. и организац. обеспечения; от полноты и качества этих компонентов зависит эффективное функционирование систем всех уровней.
Совр. ср-ва СЛПР позволяют из приведенного выше перечня групп проектных работ практически полностью автоматизировать работы, относящиеся к группам 2, 3, б и 7, Работы нз групп 1, 4, 5 и 8 м.б. выполнены в процессе творческого диалога «цроектировгцик-ЭВМ». Т.обро освобождая инженера от выполнения трудоемких рутинных операций, САПР принципиально изменяет характер труда проектировщика, позволяет на всех этапах принимать оптнм. проектные решения путем анализа мат, моделей произ-ва и прогноза работы его наиб. ваксных уздав в разл.
условиях эксплуатации. Лет г Грвнбсрг Я. И., Просктвроеанве хвмнчсс«нх врокзнодетв, М., 1970; Гуреенч Д. А., Проекппге дссведоаанвх хнмвчесмд производств, М., И76, Кафаров В В, Ветохнн В Н., Ос. вь аатоматнзвроаанного врмктвроаа. ннв химических нронзеодеге, М, 1987 я.и Гр об рг. ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТЙВНОСТЕЙ (ПА), произведение термодинамич. пкгпивногтсй ионов в насьпц. р-ре эдектролита (соль, гидроксид и т.и.) в данном р-рителе, Растворение твердого в-ва А,В, с образованием ионов А*с н В* записывается как р-ция: А,В,(тв) хд ЕАс (р-р) 4.
(В (р р) Согласно дейспмуэопуих масс закону, константа равновесия )ьо = пл* па*-ггпльвг, (!) где пл +, пв*, пл,в,-активности катионов, ашюнов и растворенного в.ва соответственно. Т. к. в насыш. р-ре и, =!. П.а. для ионов ПА = пьлз+ дев К (2) П. а.
зависит от т-ры и природы р-рителя, а при фикснр. т-ре в данном р-рзпеле П. а. ддя каждой соли — пост. величина, характеризующая ее рпспморимптпь. Если в р-ре произведение пле епв"- > ПА, твердое саед. Л„В, выпадает в осадок, ссди же пл +пь*- < ПА, в-во Л,В, переходит в р-р. Если выполняется условие (1), р-р и твердое в-во находятся в равновесии. В аналит. химии вместо строгого термодинамич. понятия ПА используется произведение растворимосшг (ПР), равное произведению молярныч хонцентраций ионов [Ах е]' и [В* ]' в р-ре соли Л„Вр ПР связано с ПЛ через коэф.
активности 7 хе н У . — . ПА = улзеуе' [А ] [В ]' = У'„71,— ПР. В реальном р-ре ПР, в отличие от ПЛ, нс является пост. величиной: длд данного р-рителя при пост. т-ре (т,е. при ПА = сопз1) присутствие в р-рс других растворенных в-в, помимо А,Вч тши изменение конпелтршщй ионов А" и В" прнводит ь изменению коэф. Вкгианостн н, следовательно, к изменению ПР. В разб. р-рах электролитов, согласно Дегбап — Хюккелп теории, коэф. активности связаны с ионной силой р-ра 7 (напр., 187„* = — 0,5( +)' 77), что позволяет переходить от значений ПА к значениям ПР.
На практике сбычно считают р-ры идеальными, т.е. принимают ПА = = ПР = сопвг. ПР связано с р-римостью 5 (обычно измеряемой в моль/л) соотношением: еьед 5 = ' ПРДИР). (3) Это соотношение позволяет использовать значение ПР для подбора условий растворения и осаждения в-в. Важно учитывать, что условие ПР = [А*']'[В* ]'.= сапы может выполняться при разл. значеняях каждой из концентраций [А"] и [В' ], Для осаждения соли А„В, нз нснасыш. р-ра 187 обычно добавдяют в р-р соль, имеющую с А,В, общий катион или аннан, напр. АР или СВ. Прн этом концентрация ионов А*' (или В' ) в р-ре возрастает, произведение концентраций [А"]" [В' ]' превышает ПР и начинается выпадение в осадок А,Вс Наоборот, полный переход А,В, в р-р достигается связыванием одного из ионов (А*с илн В ) в недиссоциируемый комплекс в р-ре, что приводит к снижению концентрации этого иона и выполнению условия [А*']" [В* ]' < ПР.
Третий способ регулирования р-рнмости — изменение ионной силы р-ра (т. наз, солевой эффект), когда к р-ру добавляется электролит СР, не имеющий общих ионов с А,Вс Это приводит к росту нонной силы, уменьшению у и, следовательно, увеличеншо р-римости. ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ ПА И РАСГВОРФО4ОСУЬ Я некоторых вец(яств в воде при 18-29 с 8, мовьуа пл Соедтмнве 7,24. 1О'з 1,05.
10 г,27 Ю-' 6 91,! 0- т 2,52 1О е 1,26 1О-' 5,49 10 1,65 10 2П Юсп З,П. 1О 4,79 10-' 2,26 10 * 1'По 1О-' 5,50 10 5,25 1О е 1,1О 1О™ 3,98 10 " 1,52 1О " 1]О 1О " 5,49 10 1,59 1О Пг- зс бтц Ю-" 651 1О -*' 9]2 10 е 5,01 10 1,59 10 7,ОО 1О-' СнВг сы Сев, нвза, АЯОШз с 1он1, ма(он), 5ПОН7, Ав,а счь Сабо, СсСО', СЗС,О, Мво О В таблице приведены значения ПА и р-римости 5 нек.рых в-в В валс при 18-25'С; стандартное состояние для опредсдения активностей ионов-р-р единичной концентрации (1 моль,ул). Лсм.
Лурьс 10 Ю, Снрзеочнвк по андмпнчмкод хвмнн, М, 1979. ' м'в. «о; т . ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРЙМОСТИ, см. Произведспие пкптивлогпуей. ПРОИЗВОДСТВО ЭНТРОПЙИ, см. Тер.чодппп.ччвп пеабрпптгглгогх процессов. ПРОКСАМЙНЫ (тетроники), блоксополимеры этиленоксида, пропилсноксида и этиленднаыина, напр.
ф-лы 1. Н(ОС8Н4)т (ОСаНв)п (СзН80)п'(СвН40)т'Н Н(ОСвНа)т'(ОСвНв)п' НСН8СН Н. (СвН80)п"(С8Н40)т Н Мол. масса полноксипропнленовых блоков варьнрует от 220 ло 6250, причем доля пояноксиэтиленовых блоков может составлять от 20 до 903га по массе. Нсионогенные ПАВ; представляют собой жидкости (при содержании полноксиэтиленовых блоков в кол-ве не более 40ою по массе), ласты (более 40огге) или воскообразные в-ва (бодее 60сдо). Р-римость в воде возрастает с уменьшением мол, массы и увеличением доли полиокснэтяленовых бдоков (при нх содержании т 40'А р-римость полная); раста.
в разб. минеральных к-тах, неполярных (При Ее > Е„) и полярных (пря Е„< Е„) р-рите. лях. Смачивающая способность П. падает с уменьшением доли гидрофнльных полнокснзтиленовых блоков в молекуле. Пенообразующая способность максимальна при соотношении полиокснэтиленовых и полиоксипропиленовых блоков 4: 6 и 7. 3. Обладают высокой эмульгирующей способностью, особенно в жесткои воде при пониж. т-рах.
Получают П. действием пропиленокснда на этилендиамин с послед. Действием этиленоксида. В иром-сти используют: проксамнн-385 (50ою-ный водно-метанольный р-р), Е„= = 66, Е„= 86, мол, м. до 7600, светло-желтая жидкость; дипроксамин-157 Вз)ЧСНзСНх)ЧЕ„где 71 = = НОСзНа(ОСзНе)„(ОСЗНе)„, Е„= 26, Е = 60, мол. м. ло 5000, вязкая прозрачная желтая жидкость, содержит 70огб осн, в-ва. 188 П.— эмульгаторы и деэмульгаторы, текстильно-вспомогат.
в-ва, диспергаторы, смачнватели, пенообразователи и пеногааггели, антистатики, ингредиенты полимерных материалов. 7мп. Дымент О Н, Каэаяскпа К. С, Мнрмняиков А М, Гэпкояи и друп~е проиэводные окисеп эп мпа я прон»пена, М, 1976, Поверкностяо-ак. тинные мшмша. Слэрэвояпт. под Ред. А.А. Аарамэои» и Г. М Гаеюто, Д, 1979; Ш ея 6». эп Н., Поверкпоепло-ькввийе вашества пэ основе оксида этилена, 11 иэд, нср. е нвм„м, 1982, земск м. 1., 1сопкпк свисс!ап!ь му., 1967. С и Е я, ж. 4 ЙВ о.
ПРОКСАНОЛЫ (плюроннкн), блоксополимеры зтиленоксила и пропиленоксида обшед формулы НО(СзН 0) (С,Н„О)„(С,Н4О)мН, где л и)т+ т) варьируют от песк. едйниц до йеск, десятков: иол.м. от 1000 до 20000, доля полиоксиэтиленовых блоков мо:кет составлять от 1О до 80% по массе. Неионогепные ПАВ! прелставляют собой жидкости (при содержании полнокснзтиленовых блоков не более 20-40% по Массе), пасты !более 40%) няи воскообразные в-ва (более 60%). Р-рнмость П. зависит от мол, массы н соотношения и н (т 4 в'). Тах, р-римость в воле возрастает с уменьшением мол. массы 11 увеличением (т+ в'), причем П.
легче раста. в хсло шой воде, чем в горячен; раств. в разб. к-тах, неполярныт (прн и > т + в') и полярных (при л < в+ в') р-рителят. Смачнвающая спо. собность П. ухудшается с умепьп)ением лози гнлрофильных полиоксиэтилсновыт блоков в молекуле: пенообразующая способность возрастает с увеличением мол, массы и т-ры р-ра. Наиб. моющим лКлстаиеьл обладает П. у к-рых доля полнэксиэтиленовых блоков ск. 40%. П, мало гигроскопичны, устойчивы к действию к-т и щелочей, не стойки к действию окислителей.