Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 60
Текст из файла (страница 60)
пленки, иаз. сервовитной (см. Металлаплакир)юиГие сл~азочиъге материалы). !73 ПРИСАДКИ 91 Деактиваторы металлов уменьшают их каталитич. активность, предохраняя смазочные материалы от окисления. В качестве таких добавок применяют диамнны (напр., Х,г(ч дисалициэиден-!,2-пропилендиамин) и яные саед., содержащие Х (напр., бензотриазол), Р (триаллилфосфит) и др. Концентрация П., как правило, не превышает 0,001'А, но иногда ее повышают на порядок.
Регуляторы иабухаивя резин препятствуют утечке масла или смазки через герметизирующие устройства и снижают трение в местах уплотнения движущихся деталей. Для этих целей предназначены дигексилфталат, его смесь с тридсци- ловь(м спиртом, триарилфосфат и т.д. Кондентрация П. не более 2'Ъ, Значительно реже, чем рассмотренные, нсполъзуются ад- гезионные, антирадиационные, бактерицидные, красящие и иные П, См, также Присадки к таллиаам.
Миагафуикдиояальпые присадки обладают способностью одновременно улучшать песк. св-в смазочных материалов, заменяя целые композиции вводимых в них добавок, приме- нение к-рых дорого и неудобно, а эффективность действия снижается вследствие взаимного, часто противоположного влияния компонентов. Многофункционадьные П.представ- лшот собой смеси добавок разного действия (смешанные, или комплексные, П.) либо орг. саед., содержащяе Я, Р, металлы, полярные функц. группы. Пример комплексных П.— смесь аякилфснолята Ва и диалкилфенилдитиофосфата Хп (соотношение 5:2), обладающая моющими, противоиз- носными, антиокислит.
и антикоррозионнымн св-вами. Ин- дивидуальные многофункцион, добавки — в осн, моющие Пл сукцинимиды (способны нейтрализовать кислые саед., на- капливающиеся в смазочных материалах, и, кроме того, улучшают их вязкостные св-ва), Са-соль диалкиларнлднтио- фосфорной к-ты (повышает устойчивость к окисленюо, улуч- шает моющие и противоизносные св-ва), диалкилдитио- фосфат л.п (улучшает антиокислиг., противоизносные и ан- тикоррозионнме св-ва) и т.д. Концентрация многофункцио- нальных П. 0,5-5,0',4.
При разработке ряда совр. масел (особенно моторных) испьпания показывают, что отдельные виды П. не в состоя- нии обеспечить совокупность необходимых эксплуатац, св-в смазочного материала. Поэтому с учетом фуикцион. дейст- вия разл. П., а также их синергизма и антагонизма иром-сть начала вырабатывать «пакеты присадокв, включающие две и более П. Мировое произ-во П. 1,7-2,0 млн. т/год (1988). Лм«кулисе А М., Химия и техаолооа присадос с маслам и таплнваи, М, !972; виноградова Н Э, Пратявоизяотые прмаиии г маслам, м., 1Этз; Вилсикии А. В., Масла алл шсситичатьа передач м, !982; Каплаиуд 3, Радзсвсичус И. Ф., Ввэгсстти прнслдки и загущсивис масла, Л., !982; Эрих В. Н., Расина М.
Г, Рукин М. Г.. Химия и гс ислогил «ефта я газа, 3иэл л, !985,с эс эл; Гуреев АА.,Фукс н г., лишаи В.л., хиимото- логия, М., !986, с. 208-24, Сирачачеик нефтсаарерабетика Л, !Эаб, с, гич-я; тсюивь сммочаие млт!ртлы, техитстие аиксссгл Ассортии!нт и ири- л~сиспие Шжсз, тл., иод реа. В. М.
Нцольнннма, М, !Эзу, с. Збэ-ал; терге- ргн Р. А., Депресссриис присват Х тфтаи, топливам и иьсдки, М„~ЭЮ, л.'в. ви ~ ПРИСАДКИ К ТбПЛНВАМ, синтетич. (преим.) или прир. соелинсния, добавляемые к топливам (обычно в кол-вах, не превышающих тысячные или сотые доли лА по массе) для улучшения или сохранения на длит. срок их эксплуатац. св-в. Топлива содержат, как правило, песк. рази.
присадок (П.), к-рые классифицированы по назначению. Среди П., улучшающих сгорание бензинов, лаиб. распространены саед., повышающие их октановое числа (см. Атиидетонаторы матарнык таилив). Для уменьшения продолжительности периода задержки самовоспламенения дизельных топлив применяют т.наз. инициируюшне П., увеличивающие их цсагаиаесе числа (особенно эффективны алкилнитраты, напр. изопропилнитрат и нек-рые перокснды). Для снижения в отработавших газах содержания токсичных продуктов Неполного сгорания топлив и уменьшения кол-ва отложений на стенках камер сгорания двигателей в топлива вводят противонагарные П., улучшающие их сгорание (напр., триметилфосфат). Снижение дымиости отработав- 174 92 ПРИСОЕДИНЕНИЯ ших газов дизелей достигается использованием противо- дымных П.
(лаиб. перспективны саед., содержащие Ва, напр. соответствующие сулъфонаты). К П., способствующим сохранению исходив!к св-в топлив при их хранении, транспортировании и применении, относят антиокислитсли, дсактиваторы металлов и биоциды. Самые эффективные антиокислительные П. установлены среди фенолов, аминов н аминофенодов. Так, для стабилизации бензинов используют )т(-фенил-4-аминофенол и техн. смеси разл. фенолов, для предохранения от окисления реактивных топлив — 2,б-ди-треш-бутил-4-метилфенол.
Нек-рые металлы, в первую очередь Сц и ее сплавы, каталитически ускоряют окисление топлив. Для его предотвращения применяют деактиваторы (напр., )т(,Ксдисалицилиден-1,2-пропилендиамин), связывающие ионы металла в неактивные внутрикомплексные соединения. В условиях высоких т-р и большой влажности в топливах могут развиваться микроорганизмы, присутствие к-рых приводит к загрязнению горючих и повышению их коррозионной активности. Появлению михроорганизмов препятствуют саед., обладающие биоцидными св-вами (сульфаты Сп, КМВ06, ЕпС12 и др.). Для уменъшення коррозионной агрессивности и возрастания защитной способности топлив в присуг.
воды используют П. с высокими поверхностно-активными св-замяв нек-рые амины, нафтенаты металлов, аммониевые соли ряда к-т, производные янтарного я малеинового ангидридов, нитрованные и осерненные масла, нейтрализованные разл. основаниями, и т.д. Нек-рые П. добавляют к топливам для облегчения их применения при низких т-рах. Сюда относят П. к бензннам, препятствующие, благодаря образованию защитных пленок на металлич, деталях, обледенению карбюраторов. Из этой группы наиб. важны антиводокристаллизующие П., предотвращающие выпадение кристаллов лъда при резком охлаждении топлива.
Антиводокристаллизующие П. смешиваются с избыточной влагой, давая низкозастывающие смеси, к-рые легко проходят через фильтры и удаляются нз двигателя с отработавшими газами. В качестве таких П. нашли применение метил- и этилцеллозолъвы, а также тетрагидрофуриловый спирт, к-рые вводят в реактивные топлива в кол-вах 0,1-0,3еlе. В дизельных и более тяжелых (котельных) топливах содержатся твердые углеводороды, к-рые при охлаждения Выпалают в виде кристаллов, способных забивать топливные фильтры.
Дальнейшее охлаждение приводит к сращиванию выпавших кристаллов в жесткий каркас, я топливо теряет текучесть. Депрессорные П. препятствуют сращиванию этих кристаллов и таким образом понижают т-ру застывания топлив. Наиб. эффективны сополимеры этилена с винилацетатом. Для снижения электризации реактивных топлив, особенно в условиях повышения скорости заправки тяжелых многоместных самолетов с большим запасом горючего, служат антистатические П.
(напр., смесь Сг-солей моно- и диалкилсалициловых к-т и Са-соли эфира янтарной к-ты со стабилизатором). Они увеличивают электрич. проводимость топлив я способствуют «стеканию» на заземленную стенку топливопровода или резервуара зарядов статич. электричества, т.е. практически предотвращают их накопление и возможность возникновения пожара или юрыва. Движущиеся летали топливных систем самолетов смазываются только горючим, вязкость к-рого меньше, чем у масел. Поэтому смазочные св-ва реактивных топлив улучшают, вводя противоизносные П.
(напри нафтеновые к-ты). В последние годы проводится широкий поиск как более эффективных П. известного назначения, так и новых их типов. См. также Присадки к смплачиым материалам. Л тг Саблина 3. А., Гуреса А. А., Прасшши к моторным топливам, 2 нзд.,м., !977; Эрих В. Н., Расина М. Г, Рудин М. Г., Хпмиа а гсхноло. пгк иефтй и газа, 3 нзд., Л., !985, с. 76-90; Гуреев А.А., Фукс И. Г, Лешки В. Л., Хаммотологик, М., !986, с.
22-206; Топлива, смазокаме материалы, техансесшш шшкссга, Ассортимент и примшеиие. Справ. шд„под ред 175 В М Школзшшока, М., !989 с 9-гба Тертсрсн Р А., Депрсссораые присадки к асфгзм, топливам и маслам, М., !990, Ваш а акоса Т. П. (н др.), Стаби. изаторы а молафшшторы иефгшпш лисгаллктных топлик, м., !990. л. л. Гусем. ПРИСОЕДИНЕНИЯ РЕАКЦИИ, происходят с объединением двух молекул в одну. Наиб.
распространены П, р. с участием субстратов, имеющих кратные связи; при этом происходит разрыв одной х-связи и образование одной или двух ц-связей. Для обозначения П. р. используют символ АА (от англ. агЫйюп-присоединение); для р-ций циклоприсоединения такой символ не применяют. В зависимости от природы субстрата различают П.р. по изолированным или сопряженным кратным связям, напр.; С=С, С=С, С=С вЂ” С=С, С=О, С=)1, С= — )Ч. Различают р-пии гомолитич.