Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Г] '. ПРи непРеРывном освещении скорость процесса го = соп81 (г,/2«,) "2; при этом га(Р = (Р -Ь 1) '" и Р„у'го — — (! 4- г) '. Если Р = 3, то о 7'оо = =- 192, о„/во = 174, т.е. йереход от коротких к длительным периодам темноты сопровождается снижением скорости влвое. Этот переход происходит при т сп Г, и тогда 7 =(2(1,) Эксперимент проводят след. образом. Реакц. смесь помешают в термостатнрованный сосуд 3 (см. рис.) с прозрач- Сксма установка в намеренна б 1 астосннк павувевпв; 2 — врамаюнняск васк, 3 рсскп сосуд, 4 — праел~ивк Ъткуссава ными плоскопараллельными стенками. Сосуд освещается светом от источника 1; в точке, где фокусируются лучи света, помещают диск 2 с прорезями, к-рый вращается с определенной скоростью электромотором, Имеется набор дисков с разной шириной прорезей.
От опыта к опыту путем смены дисков и изменения скорости вращения ьаеншот длительности светового и темпового периодов. В каждом опыте тем или иным способом измеряют среднюю скорость р-ции. По результатам опытов строят зависимость скорости р-ции от 18 г, и сопоставляют экснерим. зависимость с теоретической, откуда нахолят время жизни раликалов в системе и константу скорости их гибели (если известна р,). Значения 2й, измеряют с погрешностью ~25адо. Наличие тсмновой р-ции и дополнительного линейного обрыва цепей требует введения спец. поправок. Метод особенно широко использовался для определения констант скорости обрыва цепей в р-циях раликальной полимеризации виииловых саед. и цепного окисления углеводородов.
Он позволяет измерять константы скорости гибели радикалов в диапазоне от 10' до 1О' л.моль с Теорию метода разработал А. Чепмсн в 192б; впервые этот метод применил Г. Мелвцпл а 1937 для измерения времени жизни раликалов при цепной полимеризацин виниловых моиомеров. Лш»л Деппсов б. т., Кппетпке гомогапвых «пмпчыхвх реекппа, 2 тл, М., лаз. В Г. Легшом. ПРЕССОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, см.
//а.тимериых маутгвриалов переработка. ПРЕССПОРОШКИ, порошкообразные или гранулир. реактопласты, перерабатываемые в изделия прессованием или литьем под давлением. Представляют собой частично отвержденную (предотвержденную) смесь термореактивного связующего (30-60аго,' здесь и далее от общей массы П.) и дисперсного наполнителя (40 — 70',га). Могут содержать также смазку (до !ага), напр. олеиновую к-ту, стеарин, стеарат Са илн Еп, краситель (до 1,5еда) и др. добавки.
В качестве связующих применяют чаще всего фенола-альдегидные смолы, а также мочевино- и меламино.формальдч зпоксидные смолы и кремнийорг, олигомеры. В нек-рых случаях смолы смешивают др>т с другом или с модифицирующим полимером, напр, с СК, полиамидами, ПВХ. Для отверждения связующего в его состав вводят отверлятели, а в целях ускорения или замедления отверждения .соотв. ускорители или ингибиторы отверждениж Наполнителями служат древесная или кварцевая мука, каолин, тальк, коротковолокнистый асбест и др. Минеральные или орг.
порошки. Произ-во П. включает послеловат. операции подготовки и смешения компонентов, предварит. частичного отверждения, измельчения или гранулирования смеси. Плоти, стандартных образцов из П. не превышает 2 г/смх, ударная вязкость !О кДж/му, п„м 100 МПа. Наиб. распространены фенольиые П. Из П. на основе новолачных фекальных смол, наполненных древесной мукой, изготовляют детали общетехн. назначения, из П. на основе реэольных или модифицир. полиамидом новолачных смол, содержащих минер.
наполнитель,-радиотехн. детали, а из наполненных асбестом — корпуса электрич. патронов н выключателей, Стойкость изделий из фенольных П. к ударным нагрузкам повышают модифнцированием смолы каучуком, влага- и хим. стойкость- модифицнрованием смо. лы ПВХ, Яркоокрашенные декоративные и бытовые изделия изготовляют из П. на основе мочевино- или меламиноформальд. смол, наполненных сульфитной целлюлозой. Эти П., не уступая по св-вам фекальным П, обшетехн, назначения, окрашиваются в любые цвета, ие имеют запаха, свето- стойки и нетоксичны.
П. на основе меламино.формальл. смол, особенно модифицированных крсмнийорг. полимерами, обладают повыш. лугостойкостью. П. на основе эпоксидных смол по основным показателям близки лучшим феиольным П., имеют повыш. текучесть, не выделяют летучих в-в при отверждении, окрашиваются в любые цвета. См. также Амииаплагты, грвиаилагты. Лвш . Спрвпочнт по плесгвческпм массам. пал рсп. В.
М. Катаева [и Лр.], " Втл, т. 2, Мт 2925, ЭПШЫПОПСЛФГ ПапвМераа. т, 2, М., 29ТУ, С. Пб 82. А Р. Вглеввк ПРЕНИЛИТАТ, техн. название кальцийгидрофосфата СаНРО„2Н,О, фосфорное удобрение и минер. подкормка дла с,-х. животных (см.
Кормовые фосфаты). Удобреннетонкодисперсный порошок от белого до серого цвета, на- 105 ПРИВИ'ПэП". 87 сыпная плоти. 0,8б-0,87 г/см'; негигроскопичен, не слежи- ваетсл, не раста. в воде; содср:кит 22 — 38 е Р2О5 (в зависи- мости от качества исходного фосфатного сырья) в цитрато- растворимой (СаНРО ) форме. П. получают взаимод, тер- мической или экетракциониой Н,РО4 с мелом либо извест- няком. П. применяют под разл. с.-х. культуры как осн. удобрение на любых почвах (наиб, эффект достигается на подзолистых почвах; при внесении пылит).
См. также Каль- иил 95асй>аты. Лашл Спрввачпхч «нага по хпъпшеппп пысскаго «осааатв», 2 нтл., М., ]98И тгшапогпк фосфорных и тмпыкспых удобрений, М., ]982. ПРИБОРНЫЕ МАСЛА, нефтяные нли синтетич. масла и их смеси с животными либо растит. жирами, используемые для уменьшения износа деталей и узлов трения в точных (напра прецизионные кругломеры), контрольно-измерит., геодезич., мед.
и др. приборах, а также в ср-вах связи, счетно-аналитич. и контрольно-кассовых машинах, часовых механизмах, микроэлектродвнгателях и т.д. Мн, приборы характеризуются высокой чувствительно- стью, вследствие чего усилия сдвига узлов должны быть предельно низки и тонкие слои масла не должны разры- ватьса при нагрузках до 0,15 МПа. П.м. удерживаются в тр>шихся зазорах, как правило, силами поверхностного натяжения либо их помещают в ви- де капель на гладкие пов-сти или в небольшие углубления.
Это обусловливает высокую адгезию П.м. к пов-стям тре- ния и низкую растекаемость, характеризующую их спо- собность смачивать данные пов-сти. П. м. должны обладать высокой стабильностью к окисдению и не изменять св-в при длительном применении, т.к. в большинстве случаев их вводят в узлы трения(10 4-10 'мл) на один-два гола. П. м. должны также хорошо адсорбироваться техн. камнями (ес- теств, или искусств, минералы), из к-рых иногда изготов- лены подшипники приборов. По вязкостным св-вам (при 50 'С) П.м. подразделяют на маловязкие (до 15 ммв/с), средневязкяе (!5-30 мм'/с) и вяз- кие (более 30 мм'/с); по т-рам применения-на иизкотемпе- ратурные (работоспособны при т-рах ниже -30'С), высоко- температурные (св.
100'С), общего назначения (от — 30.до 100'С). Для улучшения зксплуатац. св-в П, м. обычно под. вергают очистке (кислотной, адсорбцноииой, селективной) и вводят в них антиокислит., загущающие, антифрикцион- ные и др. присадки. Нек-рые характеристихи тнпичиых П, м. приведены в таблице иа стр. 88, Лшч Гуреев А.А, Фукс И Г., Лкшхн В Л., Хпммотовогпв, м,!986, с 264-65, Спрввочинк всфтспсрсработчпкв, пол рсл. Г.А. Лестовкнйв [в лр.].
Л, !986, с. 459-бь Л В. Валпааа/ ПРИВЕДЕН| Пх|Е ПАРАМЕТРЪ|, см. Соатветопвеииых г аггпалиий запои. ПРИВИТЫЕ СОПОЛИМЕРЪ|, разветвленные высокомол. соел., макромолекулы к-рых состоят нз основной цепи и боковых ответвлений, разлнчаюгпихся по составу и(или> строению. Схематично П.с. можно изобразить так: ААА — (А,) — ААА ,п ААА (А) — ААА и (В)Ф (0)1 Х Х ) ! (в),„(в), (А и В-мономерные звенья разл. типа, Х вЂ” промежут груп па, т, и и! показывают число мономсрных звеньев в после- довательностях). Основная и боковыс цепи м. б. гомо- (по- казаны на схеме) и сополимерами.
Р-ции образования П.с. подразлеляют на два осн. типа: взаимод, моиомсра с полимером и взаимод. разл. типов полимеров или олигомеров (не менее двух) между собой. В первом типе р-ций полимер служит инициатором, возоуж- дающим радикальную или ионную полимеризацию моно- мера, и обычно образует основную цепь (хребет) получаемо- го П.с., а полимеризующийся мономер-боковые (приви- тые) цепи.
В пром-сти иаиб. распространена радикальная полимеризация мономеров в среде, содержащей полимер (могол широко используют для модификация ненасыш, 1бб 88 ПРИВИТЫЕ Клвемагач. Иащранеосчь Краевой угол Теьюсраорнью алщщчь (арв (орн 50'С, смачвывюл, дналаэса орамевеюы, 50'с), мэг'(с 4ч), 'ь граа С Обчасгь вслальэалающ 11-14 5-10 0,5 (ВО'С, гс ч) ог -60 ло 80 Точные арнбер» И-!3 6,3-8,5 п-го >5 ог -60 да 50 ог -Ю Ло Нв 0,25 2,25 То:ее Конгрольно.нэмерлг. сраборы Оагнч. н юэдеэвч, приборы, барссллрографы, раюоеаынсм н лр.
Счегао-аналит. усгродсгеа, элеагросчегчнаа н лр. Ы-30 о,г-од 10-15 ог -!Оде 50 0,5 !в-гз ог -70 до!ОО 1,8 21-25 30-35 ог -10 до 60 ог -60 ло ЛЮ ог -60 да НО >5 телсграфюы аппараты 4,0 (гОО'С, 100 ч) Ю-25 ()Ю С, !Оеч) П)арааоаые волювлювщ мнаро. элслгродещагс.ыа Мед. лрнборы То лн го >5 Наручные, настольные л настенные часы !эел хола опоры асей 0,15 0,15 19-24 23-28 18-20 Ю-23 ог -Ю до 50 ог — 10 ло 50 27-30 20-23 ог — !О до 50 ог — 60 до 170 0,10 щезлны Часовые меглавэмм 3.2 (170 'С, 4 ч) >5 полимеров, напр. каучуков), а также иэ газовой фазы на полимерной подложке (газофазная прививка).
При получении П.с. р-циями межцепного взаимод. необходимо, чтобы в одном из полимеров функц. группы находились на конце цепи, во втором — в боковой группе. Присоединение боковых цепей происходит либо при непосредств. взаимодействии функц. групп, либо с помощью сшивающих низкомол. бифункцион.
Реагентов, напр.: СН8СН + С! [ СН СНО ) Н 1 2 2 л СОР)нв -ы- -СН,СН,- 1 СОНН-1 — СН,СН,Π— ]„— Н СН СН + ОС)чйгНСО + КЛОН ()Н СН СН ! ОСОННВгв(НСООВЛ Из смесей двух полимеров П. с, получают также методами механохимни и радиац. полнмеризации. Большинством методов получают продукты (смеси), содержащие наряду с П,с. исходные нли образовавшиеся линейные гомополимеры, а также разветвленные или сшитые гомо- и сололимеры. В иром-сти нз таких смесей П.с. обычно не выделяют, а ограничиваются получением материалов с воспроизводимыми составом и св-вами.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
