Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 368
Текст из файла (страница 368)
К арсе. ТЕТРАЗЕН (монопздрат 5-(4-амидино-1-тетразено)тетра- зола), мол. м, 188, 16; желтые кристаллы; плоти. 1,635 г/см 3; АНыа„293 кДж/моль. Практически не раста. в воде (0,02% н — н н 'Х НННННС Н20 Н ~ннз по массе при 22 С, в горячей воде разлагается) и орг. р-рителях. Разлагается при иагр. выше 60'С, конц. сильными к-тамн, СОз (в присут. влаги). С металлами не взаимодействует. Т.— инициирующее ВВ. С к-тами образует соли, многие из к-рых имеют более высокую ннициирующую способность. Чувствителен к удару (выше чувствительности гремучей 1пг ч 554 ТЕТРАЗОЛ ртути), меньше к трению. Скорость горения при атм.
давлении 0,78 см!с; теплота взрыва 2305 кДжххкг; объем газообразнъзх продуктов взрыва 400 — 450 л,'кг. Получают Т. взаимод. водных р-ров солей аминогуанидина ХН,ХНС(ХН )=ХН и нитрита Ха Применяют только в смесевых ВВ для увеличения их чувствительности к удару.
Т. всп. 140'С. Л лх. Бесел Л.И., Хинин в технологии иницвиицаццоз взрывчатых ееввсч», М, 1975. Л. Е. Фаеееьлон. ТЕТРАЗЗ.')Л, мол. м. 70,06. Незамещенный Т. и его С-замешенные могут суц«ествовать в двух таугомерных формах-«Н-Т. (ф-ла 1а) и 2Н-Т. (16); преобладает 1Н-таутомер: Х-Х Х 8.4'„„,'ЗЧ = кГ~ ХН н !а !6 Незамещенный Т.
н его С-замешенные-бесцв. кристаллы; т. пл. для 1Н = Т. 156'С, дла 5-феиил-!Н-Т. 215'С ( с разл.), 1-феиил-1Н-Т.65 — 66'С; р для !Н-Т. 17,05 1О "Кл м, для.1-этнл-«Н-Т. 18,21 10 зо Кл. м, для 2-атил-2Н-Т. 3,34 х х 10 'о Кл м. Т. и его производные хороню раста. в полярных орг. р-рнтелях, плохо — в неполярных; «Н-Т.
легко раста. в воде. «Н-Т. и его монозамещеиные образуют стабильные адцукгы с солямн тяжелых металлов (АБХО„ НЗС1з и др.), напр.: 1-фенил-«УХ-Т. с Н8С!з дает комплекс с т.пл. 147'С. Незамещснный Т. и С-замещеннъте 1Н-Т. проявляют амфотерные св-ва; как слабые ХН-кислоты (лля Т. рК, — 2,68) образуют соли со щелочными и шел.-зем. металлами, как слабые орг. основания при растворении в минер. к.тах протонируются по атому Х-4. Т. и его производные вступают в р-цни электроф. н нуклеоф. замещения гл. обр.
по положению 5, напр.: СбНб КОН е Ч РОС!1 Х-Х -4.;Х— НО С! )ч к ° Х 100 С СнзОА К А«ХАг ! К Х-Х ХХ Д-'7«Х,+К'Х ~ '1 + Х ! к Дизамещенные производные Т. при дальнейшем алкилнровании образуют четвертичные соли по атому Х-4. Термач. расщепление тетразольиого цикла происходит при 150 — 200'С; действие ацилируюшнх реагентов на иезамп!ценнътй 1Н-Т. нлн его С-замешенные приводит к расщеплению цикла с послед. рециклнзацией: 1099 Соли С-замешенных 1Н-Т. прн алкнлнровании алкилгалогенидами, эфирами серной к-ты н ароматич.
сульфокислот нли дицзометаном образуют смеси 1,5- и 2,5-дпзамешенных таутомеров, что связано с амбизентиой природой тетразолнт-аииона: Й О Х-Х [Кс Х-х-сй' Кс х-х сй) ( О О 70-008 Цикл раскрывается также при действии сильных к-т цри нагр. выше 160 'С или водных р-ров щелочей; С-замешенные 1Н-Т. в этих условиях обычно устойчивы. При действии окислителей на Т.
и его производные раскрытия цикла ие происходит; под действием сильных восстановителей (Ь|А1Н ) 1,5-дизамещенные 1Н-Т. превращ. во вторичные амины, напр.: А" Ъ«Д«це !и Св«!1«НСНзс««з + Ннз сн ! СвНз Нсзамещснный 1Н-Т. получают взанмод. НХз с НСХ в зтанолс с выходом 80ене, С-замешенные «Н-Т;-по р-циам: е ч КЛ.х, Н К А«БНАе,тезерех,йг,С,НзСОО КСчи НМОз Й 1,5-Днзамещенные !Н-Т. синтезируют взаимод. кетоиов с НХз (р-цня Шмидта) в прнсут. апротоиных к-т (А!С!з, ГеС«„бпС«е, эфират ВР,) или всходя нз Х-замешенных амидов; КСКз Н«!з Х к' ! КСХНК' ! КС ~ кс РСц ( чаХ К1Н~Н л,ХК' ! к' К,К' АВЪАг Производные Т.— светостабилизаторы полимеров (напр., ПВХ), коцленсирующие агенты в синтезе полинуклеотидов, инациируюшие ВВ (нацр., тетразен и комплексы Т. с перхлоратами переходных металлов), регуляторы роста растений; мн.
производные Т.— физиологически активам. 1,5- Пентаметнлеятетразол (коразол) — лек. препарат, стимулирующий сердечную деятельность и деятельность центр. нервной системы. На основе непредсльиых производных Т. получены полимеры, обладающие термич. стабильностью. Лите Гетероциклнчеакве соединение, цод ред. р. Эльдерфвльла, вер. с ввел., т. 3, м., 19б9, с. 7-07; калдобскнд Г. и., Остроескна В. А., Гндвсцов Б.В., кхимв» тетероцикчических саедннензц«е. 1900, №7, с.
Вб7-79; 1100 Колдовская Г. И., Островок»а В. А., Паплавакпа В С., там пе, 1981„ 36 16, с. 1299-326; Обмел оргклкчссава квмв», аер, с апгл., г. 8, м., !985, а. 429-88. Д А. Карасево«, В. и. исгарсс. ТЕТРАЛЙН (1,2,3,4-тсграгидронафталнл), мол.м. 132,21; бесцв. жидкость с запахом нафталина; т.пл. -35,8'С, т.кяп. 207,62 С; дхо 09702; лхо 1,5414; С ! ! ! 223,16 кДж(моль К) (288-291 К); Ь Н„ .— 27,6 кДж/моль, АН, — 5607,14 кДж/моль; Б '„373,5 Дж(моль.~)! давление пара 26,6 Па (20'С); т) 2,20 мПа с (20'С); 7 35,46 мН/м (21,5'С); а 276(20 "С); р 2,0 х х 10 'оКл м; р, З,ЗПа, т 447,15'С. Не раста, в воде и жидком ХН„ограниченно раста, в СН8ОН, хорошо-в высших спиртах, диэтиловом и др.
эфирах, углеводородах; астворяет нафталин (20 г в 100 г Т.), серу (3% по массе при 0'С, 40% при 100'С); смешивается нри 0'С с равным объемом нитрометана; смесь креэола и Т. при 13,8 МПа и 427'С растворяет до 75% бурого угля. Обладает св-вами ароматичегтких соединений. Т. легко сульфируется и нитруется: при действии конц. НгБО образует смесь тетралин-5- и тетралнн-б-сульфокислот, при действии нитрующей смеси иа холоду — 5- и 6-нитропроизводные, при 35 — 40 С вЂ” 5,6- и 5,7-динигротетралины. Действием С18 при комнатной т-ре хлорируется гл. обр.
по положению 5, при 150 — 200 С вЂ” по положению 2. Под давлением в присут. катализаторов (Б, Бе, Х1, Р1, Сг О и др.) при т-ре ниже 200'С пгдрнруется в декалин, при 200-300 С дегидрируется в нафталин; дальней!лес поныл!ение т-ры приводит к образованию лродухтов крекинга — бензолу и его за!Аещенным. При воздействии Ок или воздуха при 70'С Т, образует 1-гидроперокситетралии, к-рый при дальнейшем окислении превращ.
в смесь и-тетралона (ф-ла 1) в с-тстралола. Под действием р-ра КМпО окисляется до с-карбоксибензоилмуравьиной (фталоновой) к-ты (ф-ла П); окисление Н»СгО приводит к п-тетралону. Т. содержится во фракциях кам:уг. дегтя и в нек-рых нефтях. В пром-сти его получают сслективным гидрироваиием очищенного от сернистых саед. нафталина прн 180 — 260'С и давлении 1-1,5 МПа в присут. никелевых катализаторов. Т;р.ритель жиров, смол, лаков цри произ-ве ПАВ и инсектющдов, протонодоиорный р-ритель при экстракции угля, теплоноситель прв 2!Π— 310'С; промежут. продукт при сийтезе нек-рых лек. ср-в; в смесй с зтанолом применяют в качестве моторного топлива. Т.
всп. 71,1'С, т. васил. 384'С; тгшеделы воспламеиеюш 0,8 — 5,0'га ло объемУ. ПДК 100 мг/м; ЛДка 2,9г/кг (кРысы, нерорально). Липс Пбшмпм Епсуыараже, 4 Апа, Вб 16, Жопьмпг-Ы У ! 978, 3. 296-97; Кик-Обгшш саста!прог!Ч 3 о!., т, !5, 77. т., !978, р 763-64. В.Г. Лйачпч.
М. Ф. Ваг»л. ТЕТРАМЕТИ.ЧОЛФОСФОНИЙХЛОРЙД [глеглрикис-(гид. роксиметил)фосфонийхлорцгГ) [(НОСН8)ер2 «С1, мол. м. 190,57; бесдв. крнсталлы; т. пл. 151'С; раств. в воде, низших спиртах, ДМСО и др. высокополярных р-рителях, ограниченно раста. в уксусной к-те и хлороформе, не раста. в днэтиловом эфире, четыреххлористом углероде. Т.— сравнительно устойчив к хранению и гидролизу в нейтральных р-рах. Выше т-ры пдавлеиия постепенно разлагается с образованием первоначально Р(СН,ОН)„СН,О и НС1, а затем олигомерных продуктов.
В присут. осйований Т. Разлагается с образованием соед. трех- или четырехкоординац. Р, напр.: 1101 ТЕТРАНИТРО МЕТАН 555 (носн )ро (носн,)Р(о)он [(НОСН8)4Р)'С!в 1102 (НОСнт)8Р В результате многократной пгхледоват. обработки Т. щелочью и алкилгалогенидом образуется триалкилфосфин или галогенид тетраалквлфосфоюпс [(НОСН8)ер) С! ойэР ы [Ее)к На1 При взаимодействви Т. с акрилонитрилом образуетси юрис-б-цианоэтилфосфни: [(НОСНа)ер2 ч С! + СН» — — СНСХ -е — *-'о(ХССН,СН,), Р+ СН,О+ НС! Т. вступает в р-ции с участием групп ОН: при взаимод. с РС1, образуется тетрахлормстилфосфоиийхлорид, с аи!идридами или галогенангидридами карбоиовых к-тацильные ироизводиые Т., с вторичными аминами-шрис(диалкиламиномстил)фосфвиы.
Конденсацией Т. с полиолами (гликолями, замешенными пропантрнолами, двух- и трехатомными феиоламн), полиосиовными карбоновьсми к-тами н полиамянаыи получают негорючие фосфорсодержащие полимеры (их используют, иаир„для пропитан тканей и бумаги). Т. получают вазимод. фосфина с формальдегидом и соляной к-той: РН3 + 4СНгО + НС1 -г [(НОСН2)4РЗ С1 Т;антипирен для хл.-бум. тканей и бумапа (ииог7ш в сочетании с трнэтаиоламином и мочевиной), компонент пропиток для уменьшения усадив и улучшения прочности окраски шерсти, реагент в произ-ве огнестойких полимеров. Л»мс Рава У., Гугрв Д., «Хама» в квмвчсскаа телвалогшо, !957, Ш 3, а.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
