Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 370
Текст из файла (страница 370)
СС!зСН2С1, бесцв жидкости (см ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕН 557 табл ) со сладковатым запахом, хорошо раста во мн орг р-рителях Для 1,1,2,2-Т р-римость в воде (ей по массе) 0,13 (20'С), 0,34 (55,6'С). р римость волы в 1,1,2,2-Т 0 11 (25'С), образует азеотропиую смесь с водой (т кип 93,7 С 29,35е Н О по массе), энергии связей (КДж!моль) С вЂ” Н 409,2, С вЂ” С! 310,9, С вЂ” С 352,7 Для 1,1,1,2-Т р-римость в воле (',4 по массе) 0,109 (20'С), 0,125 (50'С). р-римасть воды в 1,1,1,2-Т 0,056 (25'С), энергии связей (кДж(' моль) С вЂ” Н (для группы СН,С1) 409,29, С вЂ” С! (ллн СС13 и СН,С!) соотв 293,7 и 335,1, С вЂ” С 336,8 Т реагируют с хлором в жидкой фазе в присут инициаторов (порофоров) при 80 — 90'С с образованием пентахлорэтана и далее гексахлорзтана При дегидрохлорировании щелочными агентами при 90 100 сС тибо в паровой фазе при 400 — 500'С ичн на катализаторе (А12ОЗ, ВаС( иа носителе и др ) при 300 — 350 'С образуетсн трихлорзтнлен 1,1,2,2-Т лехлорируется в присут Нз над )ч(1 при 300-350 'С или над Ул с водяными нарами В иром-стн 1,1,25ЬТ получают хлорированыем ацетилена в жидкой фазе при 100 — 120'С в реакторах барботажного типа, заполненных железнымн (чугунными) шарачн, кол-во хлора поддерживаетсн на уровне 5 — 15ей избытка по отношению к ацетилену После нейтрачнзации, промывки и осушки продукт содержит 97 — 98'те 1,1,2,2-Т Применяют его длн произ-ва трихлорэтилеыа 1,1.'7,2-Т вЂ” тзаудногорючий продукт, т самовоспл 474'С, ПДК 6 мг(м, в водоемах 0,2 мгтэл 1,1,1,2-Т м б получен хлорированиеч винилиденхлорида в жидкой фазе в присут 0,01 — 0,1;те РОС!, при 20 — 30'С Лвш Проны!пивные «лорортаннческне продукты Справочник под ред Л А Ошнна М 1978 Третср Ю А Карташов Л М Крнштаэь Н Ф Основные «лорзртаннчсские растворители М 1984 !О Д Гр р ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕН (перхлорэтилен) СС12=СС12, моч м 165,83, бесцв жидкость с резким запахом, т пл — 22,4 С, т кип 121'С 6(сзо 1 625 лзоо 1 5044 ! р 340'С р„,„, 4,49 МПа, с(„„, 0,573 г(см', т) (мПа с) жидкости 1,41 ( — 20'С), 0,88 (20 С), 0,44 (100'С), ц (чкПа с) пара 8,55 (20 С), 11,20 (!ОО С), 7 ( Н( ) 3!',7 (2О С), 22,6 (РОО С), давление пара (кПа) 0 13 (- 20 1 'С) 066 (О С), 186 (20 'С), 12,42 (60 С), 53,32 (100'С), С,', кДж((кг К) жидкости 0,753 ( — 40 "С), 0,858 (20'С), 0,962 (100'С), пара 0,573 (О'С), 0620 (100*С) 0665 (300*С) АНО 241 8 КДжукг, АН о — 679,9 кДж/моль, ОНшо, — 15,06 кр(ж/моль, теплапровадность [Вт((м К)З жидкости 0,1213 ( — 20'С), 0,1109 (20'С), 0,0910 (100' С), пара 0,00875 (121 'С), В 2,2 (20'С) Хорошо раста в орг р-рителях Р-римость а воде 0,04',4 по массе (25'С), воды в Т 0,008'А Образует азеотропную смесь с водой (т кип 87,7 С, 15,85«е воды) При взаимодействии Т с хлором в жидкой фазе в присут 0,1;4 Рес13 при 50 — 80'С образуется гексахлорэтан, при взаимад с С1, и НР в присут 8ЬС!5-хладон 113 Гидролиз Т (особенна в присут Н 804) приводит к трихлоруксусной к-те, гидрироваыие (кат — )«(1, Р!1, Р!) — к тетрахлорэтану, окисление Оз воздуха-к трихлорацетнлхлориду и фосгену Для стабилйзации используют Н-метилпиррол, )ч-метилморфолнн и др Получают Т (савместно с СС! ) исчерпывающим хлорированием индивидуальных углеводородов С,-С, или их смесей либо соответствующих хлоруглеводорадов в паровой фазе при 600'С, хлорированием смеси производных пропана, пропилена и хлоруглеводородов Сз в кипящем слое песка при 520-540"С, окислит хлорированием углеводородов С,-С„ их хлорпроизводных или их смесей (кат — СпС1, + КС! на корунде, силикагеле или др носителе) при 350 — 400'С Применяют Т для хим щетки одежды, обезжиринаиия металлов, в качестве р-рителя в текстильной ирам-сти, для произ-ва хладона 113 Т негорюч, не самовоспламеняется, иевзрывоопассн При длит контакте оказывает токсич действие на центр нервную систему н печень, ПДК 10 мг(мз Мировое произ-во 700 тыс т(год (1990) Лен см при ст Г ыракырэ и« Ю Д 3'рс ср 1106 558 ТЕТРАЦИАНО ХИН ОДИМЕТАН Л«тг Шибаеаа Р.
П., Ага<ма« П. О., Ж. струкгдм. <ам«а<, 1972, т. 1, рй 3, а. 546; Бес«ало» Б. и., татаа в. в., <уаммг а«маса, 1975, т. 44, а.!2, с. 2249 — Вз; Асйее ПБ., Нега!ег 59.К., 3 Ам«<Сьена Всс», !962 г М !й!7, р 3370-74; Вь ь Во! 1.Р., «РВ5«аа мас магог !<л !972 г. 1х Р 9; Тост<осе 1. К., «Аса. Сйаь Кал», Ш79, т. 17, лй 3, р. 79-В5. Р.Н.Л 6 ТЕТРАЦИАНОЭТИЛЕН (ХС),С= С(СЩ„мол. м. 128,09; бесцв. кристаллы моноклинной сингоиии (а 0,751 вм, Ь = 0,621 нм, с = 0,700 им, (3 =97,17, к= 2, пространств.
группа 7.21/и); т. пл, 201 — 202'С (в за!шявном капилляре), т. кип. 223'С, пзпи т-ре выше 120'С возгоияется; плоти. 1,318 г/смз; и' 1,560; ур-ние температурной зависимости давления пара: 18 р (мм рт. ст.) = 11,67 — 4250/Т; Со 0,849 КДж/(кг К); А Н, 81,2 КДж/моль, А Не — 2,98 кДж/моль, АНа, — 623,8 кДхг/моль; е 2,93 — 3,60. Практнчески не раетв. в воде, раста. во многих орг. р-рителях.
Термически стабилен до 600'С; при 800'С распадается на дициан (СХ)з и днцианоацетилен ХСС вЂ” ССХ. С доиорамя электронов (циклогексен, пирндин, а также беизол, нафталин, флуореи, пирен и др. арены) образует внтенсивио окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса. Т. вступает в р-ции циклоприсоединения (р-цюо с 1,3-диенами часто используют для характернстики последних, в т. ч. нестабильных и трудно выделяемых), иапрл ХС~ г лХКК' ХС" <ХКК' Т. восстанавливается до 1,1,2,2-тетрацианоэгана, из к-рого далее м.
б. получены гетероциклич. соедд легко вступает в р-дии с разл. нуклеофилами, напр.: Нь РО (хс),снс(с РОВСЕ,сок' Для Т. характерны р-ции замещения одной или двух цианогрупп на ОН, ОК, амина, арил и др., напр.: (ХС),С-С(СХ)ОН (хс)гс с(ок)В КВХС(СХ) С(СХ)В Сй+ ТСХΠ— ' Сп (ТСХО ) Го К!'(ТСХО ) (тсха*) Продукт гидролиза Т. трицнаноэтенол — сильная к-та, выделена лишь в виде солей. При взаимодействин Т, с НгО, образуется кристаллич. оксиран. В присут. металлов, металлокомплексов, спиртов, фенолов, аминов нли ароматич. саед. при 160-180'С Т. полимернзуется (в отличие от акрилонитрила лолимеризация протекает по группе С=— Х); полимеры обладают св-вами полупроводчиков и каталитич. св-вами.
Получают Т. из малонодинитрнла: 2СНг(СХ)2 + + 283С13 — Т. + 4НС1+ 4$; из дихлорфумародинитрила: ХСС(С1)=С(С1)СХ+ 2НСХ -<Т. Для нолучеиия Т. в больших масцттабах м. б. испешьзован синтез из тетрациаио- 1,4-дитиина: 1! 08 1107 ТЕТРАЦИАНОЕИНОДИМЕТАН (7,7,8,8-тетрацианохинодиметаи, ТЦХМ, ТСХО), мол. м. 204; желто-зеленые кристаллы.
Молекула плоская; параметры кристалляч. ре- шетки: а = 0,891 нм, Ь = 0,706 нм, с = ХС Х = 1,6395 нм, () = 98,54', х = 2. Плоти. 1,315 г/см', т. пл. 296 — 298'С (из ацетовитрила), т. возг. > 250 С (в вакууме — 200'С). Хорошо раста, в бензоле, СНС!„ацетонитриле, ТТФ, этилацетате, трудно-в спиртах, не раста.
в воде. В твердом виде на воздухе устойчив, в р-рах чувствителен к влаге. Окислитевосстановнт. св-ва Тл потенциал первой нолуволны восстановления Е,м — — + 0,127 В, потенциал второй полуволны восстановления Еи, — — — 0,29 В. Т. легко вступает в р-ции 1,6-присоединения и замещеюш по группам СХ, напр.: Н1 Хс< л ь ьесХ НС Н ХС СХ 1. нндд' хсь. -НСХ ХС7 ~ I ХКК' Как сильная к-та Т, склонен к комплексообразованию с разл. основаниями Льюиса. С нек-рыми саед.-донорами электронов (Р, напр.
дибензотетратиафульваленом, антраденом) Т. образует мол. комплексы с переносом заряда тити О ТСХЯ~ (см. Молекулярные комплексы), кристаллы к-рых содержат бесконечные стопки чередующихся молекул О и ТСХО. С разл. Ьасталлич., орг, и мсталлоорг. катионами О+ Т. образует простые или сложные иои-радикальные соли, соотв. О„" (ТСХО )„и О„" (ТОЩ )„(ТСХО)о, относящиеся к электропроводящим квазиодвомериым орг. саед. (см. Мегпалльг органические). В первых электрон полностью иеренесен с молекулы донора на молекулу ТСХО и электронный спектр их р-ров содержит полосы поглощения катио.
нов О" и аннан-радикала ТСХО; сложные ион-радикальные соли в р-ре диссоциируют с образованием катиона донора авион-радикала ТСХО и нейтральной молекулы ТСХО~. Оси. методы получения аиион-радикальных солей- прямое взаимод. металлов с То обменные р-дни солей доноров и солей Т., восстановление Т. в лрисут. катионов, напр.: В|1+ ТСХО 1л! (ТСХО ) «г/21 Получают Т. конденсацией малолодоннтрила с циклогексан-1,4-лионом с послед.
бромированием и деп!дробромнровапием в присут. пирш1нна, Т. н его соли — активные материалы в источниках тока и разл. устройствах с регистрацией оптнч., электрич. и маги. величии (датчики давления, электрохромные индикаторы). сн;снсн-сн, 1. СН,ОСН СН, СНВО Х Х ХС) СНСН(СХ) Вг ХН, (Хс)гсс1-С(СХ)! -С!4~- (ХС)ВСС1СС1(СХ)В "'"'"' (хс),сс(с Ьск, (О)К вЂ” "' НС И НС СЬ( Р(С )Ч В лаборатории Т.
получают из малонодинитрила по р" ции: 4 СН2 (СР(!2 + 8 Вгг + КВг -е КВг ЬВгзС (С)з()т) -о б — з 2()ч(С)2С= — С(С)ч()2 + 4СцВг+ КВг Используют Т. в качестве полупродукта в орг. синтезе и при получении лек. в-в. По токсичности Т. близок к КС)з(. Лошс Физер Л., Фатер М., Рсашипг дл» оргевичсского аппсза, сер. с авгч., т. З„М., 1970, с.
314 18; Сппсбпз НачдЬпсЬ дег апогкагмсЬеп СЬгшге, 8 Апб., Вд 14 71 П1. В„1974, 3. 107-15; Хвк-Огмпег епсус1сРпьа, 3 ед., т. 6, Н, Ч., !978, р. 625-33. С. К. Смврасс. ТКТРАЦИКЛИНЫ, группа антибиотиков, включающая тетрацнклпн (ф-ла 1) и его произгодные, Исторически первый представитель-хлортетрациклин (П)-был выделен в 1945 из кудьтурадЬНОй жндкоетн 81герпяпусез ашео(асгеож В дальнейшем активные антибиотики стали выделять из Япергошусез 1!шозцз (природные Т.). Хим. Модификацией этих в-в полз-гают т.
наз. полусинтетические Т. В таблице перечисленьг панб. важные представители Т. Как правило, это желтые кристалдич. в-ва, обладающие амфотерныьтн св-вами. При взаимодействии Т. с катионами лшоговалентных металлов (Са, Мй, Ге, А! и др.), борной к-той, солями а-гидроксикарбоновых к-т (напри глюконовой, яблочыой, лимонном) получаются нерастворимые в воде комплексные соединения. Т. хорошо раста.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
