Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 374
Текст из файла (страница 374)
играют р-ции электроф. замещения, идущие по т. наз. илидному механизму, напр. р-ция изотопного обмена: В р-цнях нуклеоф. замещения наиб. активно положение 2, по к-рому протекают прямое нуклеоф. замещение атома Н на аминогруппу по Чичибабина реакции и мегаллнрование. Под действием окислителей (напро надкислот) Т. и его замешенные окисляются в соответствующие Х-оксиды, способные к 1,3-диполярному присоединению. Т. и его производные устойчивы к действию водорода в момент выделения, а также в присут. катализаторов, однако под лействием ХаВН превращ.
в тетрагидротиазолы (тназолидииы). При действни Х<-Ренея претерпевают десульфуризацию с образованием алифатич, соединений. Важное свнтетнч. значение имеет подвижность атома водорода метильной группы в положении 2 тиазолиевых солей, к-рая используется в синтезе цнаниновых красителей, ишзр, по р-ции: 1117 ,Х)„ КСОСНКЗСХ ксо хн )-Х Кв,СН.,Б..СС! -Игой<лк сн — хн ! ) -1-8 1.
(СвНво)еСН СНО Важнейшее прир, соед, ряда Т.— тиаглин (витамин В,), молекула к-рого включает фрагмент соли тиазолня. Мн. производные Т.— лек. препараты, напр. норсульфазол -2- сульфаниламидотиазол и фталазол 12-(Х-о-карбоксибензоилсульфанил)амидотназол). Тназолидяновое кольцо- структурный фрагмент пенициллина и разнообразных полусинтетич.
пеницидлннов. Нек-рые производные Т.— красители, используемые в т. ч. и в цветной фотографии. Яким Гетсропиклическне соедиаенил, под реп Р. Эльдерфильдв, пер. с ваге., т. 5, М., 1961, с. 595-584; тмаю1е ауа <и дсптвптю. ев. ЬУ <. Ч Мегтеег, Р< 1-3, йу у., 197р союргемпв<те ье<егасусвс сьппь<ту, ее.
ьу А я. кмпмв у, с кх хесе, ч. 4, О В, 1984 Л.и.к ме В. ТИАМИН (витамин В,), водорастворимый витамин группы В. Существует в виде солей, важнейшая из к-рых тиамингядрохлорид (ф-ла 1«, Х = СГ НС1; мол. м. 337,27); кристаллнзуется с 172 Н,О в виле бесцв. моиоклинньсе игл с т. пл. 240 — 244 и 250-252 С (диаморфизм). Для водного р-ра Т. при рН 7,0 д„,„, 233-235 и 265-267 нм, в кислой среде -245-247 нм.
Известны также тиаминбромид (1а, снв Сн,~ Нв~ ХСНвСН8ОК !ну К-н ОН ОН 1б; К 1<(0)ОР(0)0 сн СН,'~Х Х~~ 8 СН,СН,ОН 1118 ж тикнотиоФЖНЫ Х = Вг НВг; т. пл. 220 и 229-231'С) и тиаминмоионитрат (1а, Х !ч)О, Н!с(Ок; т. пл. 164-165 и 196-200 С). Соли Т. хорошо раста. в воде, хуже в спиртах, не раста. в эфире, хлороформе, беизоле и ацетоне.
Т. устойчив в кислой среде к ншреванию и действию окислителей, в щелочной среде легко окисляетса в тиохром (Щ-желтое в-во с т. пл. 227'С (с раэл.), обладающее в щелочной среде интенсивной синей флуоресценцией с Х 460-470 нм. Т. широко распространен в живой природе. Синтезируется растениями и ми. микроорганизмами. Животные и человек не синтезируют Т. и должны получать его с пищей. Наиб.
богаты Т. (в скобках приведено содержание Т. в мг на 100 г продухта) дрожжи (0,6), хлеб и хлебобулочные изделия из муки грубого помола или витаминизыр, муки (ок. 0,3); крупы-особенно гречневая (0,43), овсяная (0,49), пшенная (0,42); зернобобовые (до 0,9); печень (0,3), нежырная свинина (0,52). Молоко и молочные продукты так же, как и большинство овощей, бедны Т. Т. присутствует в живых организмах в форме свободного Т. и его фосфорных эфиров: тиамппмонофосфата (ТМФ), тиаминдифосфата (ТДФ; ф-ла 16, Х НС1) н тиаминтрифосфата (ТГФ). Осн.
формой, на долю к-рой в разл, органах и тканях человека приходится 60 — 80еге общего содержания Т., явпяется ТДФ, синтезируемый в тканях из Т. и АТФ при участии фермента тяаминкнназы. ТДФ вЂ” кофермент важнейших ферментов углеводного обмена: пнруватдегидрогеназы, 2-оксоглугаратдегидрогеназы, дегидрогеназы кето- кислот с разветвленной боковой цепью н транскетолазы. ТДФ-зависимая пируватдегидрогеназа принимает участие в окислит. декарбоксылированлн пнровиноградиой к-ты (пирувата) с образованием ацетилкофермеита А.
При этом пируват, образующийся в результате гликолнтяч. расщепления глюкозы (см. Глииалиу), включается в тридарбаиавых кислот цикл, где окясляетсп до СО и Н О. Общее кол-во энергии, получаемой в результате окисления уперувата в этом цикле, почти в 4 раза превосходит энергию, освобождаемую в предшествующих р-циях гликолиза. Образующийся в этом процессе ацетнлкофермент А слуяшт донором остатка уксусной к-ты (еактивиого ацетатав) для синтеза жирных к-т, стерынов, в т. ч. холестерина, стероидных гормонов, желчных к-т, ацепшхолина и др. Др. ТДФ-зависимый фермент-2-оксоглутаратдегидрогеназа, катализирующая окислат.
декарбоксилнрование 2-оксоглутаровой к-ты с образованием янтарной к-ты. Это превращение-важный этап цикла трикарбоновых к-т. Кроме того, ТДФ принимает участие в окислит, декарбоксилировипги кетокислот с разветвленным углеродпым скелетом-2-оксоизовалериановой, 3-метил-2-оксовалериановой и 4-метил-2-оксопентановой, являющихся продуктами дезаминирования аминокислот валина, изолейцина и лейцина.
Эти р-ции играют важную роль в катаболизме белков. Трансиеталауа, в состав х-рой входит ТДФ,— один из ферментов пеитауафасфатнага цикла окислешш углеводов, являющегося осн. источником восстановленного ыикотииамнддинухлеотндфосфата (НАДФН) и рибозо-5-фосфата (первый используется как донор водорода в многочисл. р-циях восстановления, второй входит в состав нуклеотидов и ыуклеиновых к-т). ТДФ, входя в состав активного центра ферментов, принимает непосредств.
участие в ьгехаиупьсе ферментативного катализа (см. Кафер иеиты). Потребность человека в Т. составляех 0,5 мг иа 1000 ккал (4186 кДж) суточного рациона или от 1,5 до 2,5 мг/сут в зависимости от энергозатрат. Недостаток Т. в организме ведет к накоплению в крови и тканях ыедоокисленных продуктов обмена в-в, что, в свою очередь, приводит к патофизиол.
и патоморфологич. изменениям, создающим картину В,-авитаминоза, одной из форм к-рого является болезнь бери-бери (полиневрит, сердечно-сосудистые расстройства, отеки и др.). Наиб. значит. патологич.изменеши прн недостаточности Т. развиваются в шпцеварит., нервной и сердечыо-сосудис- 1!!9 той системах. Характерным проявлением В,-авятаминоза является также общее истощение организма, потеря веса. Недостаток Т. может возникнуть при преимушеств. питании очшцениым рисом, продуктами из муки высокого помола, бедной Т, У пожилых людей недостаток То как и ряда др.
витаминов. М.б. обусловлен обшшм снижением кол-ва потребляемой шпци. Одна из важных причин недостатка Т; нарушение всасывания витаминов при хронич. заболеваныях кишечника-хронич. энтервтах, энтероколитах и т.п. В иром-сги Т, получают коцценсацией 4-амина-5-амннометнл-2-метилпирнмиднна, сероуглсрода и 1-хлор-5-ацетокси-2-пентанона либо конденсацией 4-амина-5-галогено-2- метллпиримидина с 5-(2-гндроксиэтил) 4-метылтиазолом. ТДФ получают взаимодействяем Т. с пнрофосфорлой к-той. Т, применяют для профилактики и лечения В,-пшо- и авитаминозов, при периферич.
и алкогольных иевритах, энцефалопатии Вернике, сердечно.сосудистой недостаточноспг, ТДФ (кокарбоксылаза) — при сахарном. диабете, сердечно-сосудистых заболеваниях. пкмс Опарвчев В. Б.,в к»с Молекуларпсм освоеы патологав, под ред. В.Н. Орекоеача, м., 3966, а 229-66; Кокареоксвлаеа л другве тмпепв)юсцаты. под ред.
ю. м. Осгровсюго, мазок, 3974; островская ю м., е к«с вата. малы, под ред. М. И. Смараов ь М., 3974, е 373-233; его «е, Актпеаые вевтрм к груплвроекв а мотекуле твамвва, Манек, 3975 его «е, е евс Эксперв. меатакавая мпкксивалопм, Мпжк, 3979, с. 376-2233 Спарачев В.Б., Ба. рампее Ю. И., Вро«де«псе варушеапк оемева ептамввоа, М., 3977. Л, ж сидигчее. ТИЕНОТИОФЙНЫ, мол. м. 140,23. Различают гиена (2,3-6)тиофен (тиофтен, ф-ла 1), гнело[3,2-6)тиофен (Щ, гиене(3,4-6)тиофен (1П) н тиеног3,4-с3тиофен (ГЧ), к-рый известен в виде тетрафенилпроязводного. 8 83 )Ц Все Т.— легкоплавкие кристаллы с запахом нафталина. Для 1 т. пл.
6,25-6,5'С т. Кнп. 224 — 226'С (пикрат, т. пл. 137-138'С), р 3,86 10 1о Кл м; для П т.пл. 56'С, т.юш. 221-224'С (пикрат, т.пл. 145'С); для 1И т.пл. 7-7,5'С, и ко 1,6905, р 3,42 10 'о Кл м; для 1,3,4,6-тетрафенилтяено[3,4- с)тиофена т. пл. 245 — 248'С; для 1Н,Згу-гиена[3,4-с1тиофена т.пл. 61-62 'С. Т. представляют собой 10я-электронные ароматич. системы. По хим. св-вам они во многом аналогичны тиафеиу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
