Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 371
Текст из файла (страница 371)
в этиленгликоле, пнридине, к-тах и щелочах, значвтельно хуже — в орг. р-рителях, плохо раста. в воде. В водиьо~ р-рах Т. неустойчивы, т.к. легко (особенно в щел. среде) гидролизуются по связям С-1! — С-11а, а затем С-12 — С-12а. Т.— антибиотики широкого спектра дейспиш. Они активны в отношении грамположит. и грамотрицат.
бактерий. Механизм антибактериального действия Т. основан иа подавлении ими биосянтеза белка микробной клетки. Св-ва ряда Т., произ-ва к-рых являются многотоипажными, описаны ниже более подробно. Хлортетрациклни П1) — золотистьуе кристаллы; раста. в воде (0,5 — 0,6 мгу'мл при 25'С), хорошо раста. в диоксане, пиридийе, пдохо-в метаноле, этаноле, бутаноле, ацетоне. Наиб, распространен гидрохлорид хлортетрациклииа †золотисто-желтые кристаллы горького вкуса, т.
пл. 234 †2 С (с разл.); (ц) огз — 240' (этаиол), раста. в воде (8,6 мгумл; рН насыщ. р-ра 2.7 — 2,9). Из-за сильного побочного действия снят с применения в медицине и используется для получения полусинтетическпх Т. Тетрацяклии (1) выпускают в виде основания и гидрохлорида. Последний имеет т.пл. 214'С (с разя.), не меняет активность в течевяе двух и более лет. В р-рах 1малоустойчив: в 0,2 н. р-ре (з(агИРО4 (РН 8,85) при комнатной т-ре теряет 50% активностп через 12 ч.
При рН 3-5 сохраняется неизменным в течение 6 суток. Активность 1 уменьшается в присут. ионов 1.18, Са, Ге. Окситетрапнхлнп (П1)-аморфное в-во винно-желтого цвета, плохо раста. в воде при рН 4 — 6, лучше (до 3 — 4%)— при РН 1,2 и.ш 9,0; хорошо раств. в зтаноле, метаноле, пропнлеигликоле, ацетоне, не раств. в диэтиловом и петролейном эфирах, Гугдрохлорид окон тетрапиклина - желтые кристаллы горьковзтого вкуса, т. пл. 204 "С, хорошо раств. в воде, этаноле, ацсзоне, плохо раств, в хлороформе, беизоле, дизтпловом эфире. В сухом виде П1 устойчив. При 5'С его водные р-ры с рН от 1 до 9,8 сохраняют исходную активность в течение месяца.
Стабильуюсть водных р-ров П1 значительно снижается в присут. ионов меди и щелочных металлов. Метациклин (ХП) — желтый кристаллич. порошок. Его гилрохлоряд раста. в воде, плохо-в этаиоле и др. орг. р-рптелях. Стабилен в кристаллич, состоянии; устойчивость 1гоц ТЕТРАЭТИЛ СВИНЕЦ 559 его в водных р-рах практически такая же, как у П и Ш. По сравнению с др.
антибиотиками этой группы ХП хорошо всасывается при приеме внутрь и длительно сохраняет терапевтич. концентрации в крови. Х В Ве й' 14(СН,)8 ОН СОйе к' к' а' к' Ф-ла Название х Првродиые н С1 тетрапикливы сн, он сн,' он н нн, Н 5чн, он нн, н нн, Н ННг н нн, н сн, н сн, он сн, 1 тетрацпшпгв П Хзар е рацикчии !ауреомицив1 П1 Оксвтегршиышв (герремецаи! 1Ч 7-Бргмзеграциклиа Ч 6-Димстилтетрашгюии Ч1 7.Хлор-б-дпметилтсзуппиклии ЧП 2-Декарбамоил.2.
а ппшипрешв ши ЧП! 7-Хлор-2.декарбамоил-2-ацет гптсцзешпцгии 1Х 5-Гидрокси-2-дскарбоксамидо-2-аце- тиатсграциклии он сн, он он сн, н Вг н он н он н сн, он сн, он Спз Полусвитегические тстрапиклииы Ралитетрепиклии Н СН» ОН инсн,у( ) н писигин Х! Морфацвклив сн, он сн, и н сн, н он нн, н нн', оы нн, Хп Метацишш» Х!и Мвиопиклии Х1Ч Дошишмлгш н н!сн,у, н 11!а Мяпоциклии (ХП1) применяют в виде моногидрохлорида (желтый с оранжевым оттенком аморфяый порошок) или дигидрохлорида (желтый кристаллич. порошок, хорошо аств.
в воде). В первые дни после начала применения этого . часто (в 80-90% случаев) появляются вестибулярные расстройства. Доксициклин (Х1Ч) получают в виде гидрохлорида, к-рый представляет собой светло-желтые кристаллы, В водяых р-рах Х1ЬУ превосходит по стабильности 1П и особенно 1. Доксициклин находит все более широкое применение. Летг Хшвы влтибио иков, 3 изд., т. 1, М., 1961, с.!80-268; Нааашил С.
Ь1., Фомииа Н. П., Радиовалгши мпибиотикотсрели», 4 йздч М., 1982, с. 183-208. С.Б. Бч ТЕТРАЭТИЛСВИНЙЦ (ТЭС) (С,Н,)4 РЪ, УмеРеино летУчаЯ жидкость, пары к-рой в малых концее грациях имеют сладковатый фруктовый запах, в больших-неприятный запах; т. пл.-130'С, т. кип. 80'С/13 мм рт. стд плоти. 1,650 г7см 3; в по 1,5198; ие раста. в воде, смешивается с орг. Р.ризелямн.
Молекула Т. имеет тетраэдрич. строение. При комиатуюй т-ре Т. медленно разлагается; на свету и при нагр. выше 100 "С скорость разложения увеличивается. Прн действии орг. к-т Т. отщепляет одну группу С2Н,, при действии На!„ ННа1 — одну или две группы. В иром-сги Т. получают: взаимод. С2Н С1 со сплавом РЪ вЂ )ч!а в автоклаве при нагр.
в присут. катализатора (амины, бутилхлорид н др.); электролизом С,Н,М8На! на расходующемся РЪ-аноде и инертном катоде в 60%-ном водном р-ре ТГФ или 40%-яом тризтплсигщгкольбеазпловом эфире; электролизом водно-спиртового р-ра С2Н5Вг 5бО ТЕТРАЭТОКСИСИЛАН и ХаОН на катоде из губчатого РЬ и графитовом аноде. В лаборатории Т. получают взаимод. солей РЬ(П) или РЬ(ут) с СЗН,МЕНа!. Там антидетанатор моторных танлив; катал33затор полимериэации олефннов, внннлхлоргща и акрилоннтрила, алкилирования углеводородов, р-цнй сульфохлорированил и хлорярования, присоединения тиолов по кратным связям, синтеза нндола из анилнна и ацетилена; добавка к серосодержашим смазочным маслам; наполнитель в счетчике Гейгера; используется при термич. нанесении пленок на А1 Т.— высокотоксичен, легко проникает через кожу; ПДК 0,005 мг/м 3; ЛДео 12,7 мг/ыг (крысы, перорально).
Лом. см. ири ст. Сисиеор слстгглсе соелмммм. Л, С а рог ~ ТЕТРАЭТОКСИСИЛАН (С,Н,О)48Ь мол, м, 208,33; бесцв. жидкостьч т. пл. — 82'С, т. кнп. 169'С; г/40 0,9335; нтло 1,3830; раста. в инертных орг. р-рятелях. Обладает хим. св-вами, характерными для алкоксисиланов (см.
Алиансисиланм и араысисиланы). При гпдролизе, а также при взалмод. со спиртами и силанолами выделяет С,Н,ОН. Получают Т. взаимод. ЯС!4 с зтанолом. Применяют в синтезе кремнийорг. полимеров и этилсиликатов; в качестве отверднтеля кремннйорг. полимеров. ПДК 20 мг/м 3. ТЕТРИЛ (Х-метилтетраннтроанилин, Х-(2,4,6-триннтрофенил)метилнитрымян), мол м. 287,09; бесцв. кристаллы, желтеющие на свету; т. вл. 129,45 С (с разл.), т.
эата. 128,5 'С; плоти. 1,73 г/см 3; А Н мор 19 65 кДж/моль, А Но 86,1 кДж/кг; г Х' Сб г0,911 ыДж/(кг К). Плохо раста. в вой! Х ХО де (0,008еге по массе при 20*С), Сбт (0,017те), лучше-в СС! (0,16;г), диэтиловом эфире (0,58еде), зтаноле (0,70'А), днхлорэтане (2,9ег'), бензоле (10,2е/4). ХО ацетоне (36,7'А). Бризантное ВВ, более мощное и более чувствительное, термически менее стабильное, чем тринитротолуол.
Для Т. АН~ „,„— 4598 кДж/ыт; скорость детонацше 7500 м/с (при плоти. 1,63 г/см'); т. всп. 190'С; объем газообразных продуктов взрыва 765 л/кг; расширение в свинцовой бомбе 340 см'; бризантность 19 мм. Т. обладает св-вами ароматич. нитрагаединвний и нитрамимов. Разлагается НгБО4, щелочами, р-ром ХН,; с металлами не взанмодействует. Получают Т. ннтрованием р-ров Х-метил; Х, Х-диметилнли Х-метил-2,4-динитроаннлина в ковц. НЗБО4 смесью НХОз н Н,БОе. Прйменятот для снаряжения капсюлей-детонаторов (вторичный заряд) и промежут. детонаторов.
Вли Жиом. ТЕТРОНИКИт см. Прансамиггы. ТЕТУРАМ (дисульфирам, антабус, тетраэтилтиурамдисульфид) (С3Н5)тХС($)88С(8)Х(СтН5)„мол.м. 296,54; бесцв. кристаллы;,т.пл. 69 — 71'С; плохо раств. в этаноле, хлороформе, практически не раста. в воде. Получают окислением дяэтиламмониевой соли Х,Х-диэтнлдитиокарбамнновой к-ты, образующейса при взаимод. диэтиламина с сероуглеродом. Т. — ср-во длл лечения хроннч. алкоголизма, Ингибируя фермент альдегнлдегидрогеназу, Т. увеличивает концентрацию ацетальдегида в крови после приема алкоголя, что приводит к очень неприятным ощущениям и способствует вырабатыванию отрицат. условного рефлекса на вкус и запах спвртных напитков.
В организме Т.метаболизируется. В.М. Гнома ТЕХНЕЦИИ (от греч. 1ес1ше1оэ — искусственный; лат. ТесЬпебшп) Тс, искусств. радиоактивный хим. элемент 37П гр. периодич. системы, ат.н. 43. Стабильных изотопов не имеет. Известно 1б изотопов и 6 ядерных изомеров с мас. ч.
92 — 107. Наиб. долгоживущие изотопы и'Тс (Т„2,6. 104 лет электронный захват), и'Тс (Т,, 1,5 104 лет, б-распад) и о~ Тс (Т„, 2,12 1О' лет, (3-распад~. В природе встречается в ничтожййх ыол-вах в урановых рудах; спектральные ливии Т. обнаружены в спектрах Солнца и нек-рых звезд. К онфшвзграция внеш.
электронных оболочек атома 4434ребй 553; степени окисления от — 1 до + 7 (лаиб. устойчива); электроотрицательность по Полннгу 1,36; атомный радиус 0,1358 вм, ионные радиусы Тс 4' 0,070 нм, Тс 7+ 0,056 нм. Свойсш*. Т. — серебристо-серый металл с гексагон. решеткой, а = 0,2737 нм, с = 0,4391 вм; т. пл. 2200'С, т. юш. 4600'С; плоти. 11,487 г/см'1 С 24 Дж/(моль К); АН 650 кДж/моль 5398 33 Дж/(моль К); маги. восприимчивость + 2,7.10 4; сверхпроводник ниже 8,22 К.
По хим. св-вам Т. близок к Ее. Стандартные электродные потенциалы для Тс(371)/Тс(137) 0,83 В, Тс(37П)/Тс(И) 0,65 В, Тс(тгЩ/Тс(Пг) 0,738 В. Т. раста. в НХО8, конц. Н БО и царской водхе. В водных р-рах может существовать в степенях окисления от — 1 до + 7; наиб. устойчивы Тс(УЩ и Тс(19). Оксид Тс,От-светло-желтые кристаллы; т. пл. 119,5'С, т. кип.
310,5'С; ур-ние температурной зависимости давлешш пара 1Ер (мм рт. ст.) = ! 8,279-7205/Т; хорошо раста. в воде (с образованием техиецвевой к-ты НТсО ) и дноксане. Известны соли НТсО -технетаты(т'П) (см. табл.). ХАРАКТЕРИСТИКА СОЛЕЙ ТЕХИЩИЕВОЙ КИСЛОТЫ Омлииеиие Сиигомм Переметрм решете», им Плоти., г/ам* с 6 е 0,57% — 1,3310 Х73 0,5339 — 1,1869 3,4 0,5654 — 1,3030 езц19 — 1,1875 0,5718 0,5918 1,4304 0,5319 — 1,1875 5,1 0,550! 0,5757 1,345 НН,тсо, Нетсо, * ктсо,' ЫЬтсо, шт О.' А8Тсо ТгтсО, Тетрегои. То ие Ортсромбит. Тетрегои. Оргоромбит. Диоксид ТсО,-твердое зеленовато-черное в-во; плоти. 6,9 г/см'; устойчйв на воздухе, окисляется Оз до Тс,О„ образуется при электролизе, прокаливанни нли восстановлении солей НТсО,.
Тетрахлорид ТсС1 -кроваво-красные крясгаллы; в конц. соланой к-те образует комплехсный аннан [ТсС)41 8, при взапмод. с О,-ТсО,С1; получают при взаимод. Тс,0.7 с СС1 при 400'С в автоклаве. Пентафторид Тере-желтые кристаллы с орторомбич. решеткой (а = 0,76 им, Ь = 0,58 им, с = 1,66 нм); т. пл. %'С; получают при взаямод, Тс с Рт. Нагреванием Тс с избытком С! илн Рт при 400'С получают соответствующие гексагалогеннды ТсН81 . Гексахлорид ТсС1, — твердое темно-зеленое в-во; легко плавятся с образованйем зеленой жидкости. Гексафторид Тор -золотисто-желтое в-во; т. пл.