Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 367
Текст из файла (страница 367)
образуется бифенил-4-карбоновая к-та. Нагревание л-Т. с циклогексеном в Н8804 при 50'С приводит к образованию моно- и дицнклогексил-л-То к-рые при нагр. с Яе превращ. соотв. в л-кватерфенил и в-квинквефенил. Смесь Т. получают пнролизом беазола лри т-ре 500- 600 С. о-Т. синтезируют взаимод. иодбензола с 3-иодбифенилом в присут. Сп лри 260'С по р-цни Ульмана;и-Т. — гл. обр. взанмод. фенилмагнийбромида с 3-фенилциклогексаноном с послед. дегидратацией и дегидрированнем; п-Т.— гл. обр. взаимод.
1,4-дибромбензола нли бромбензола с Ха в эфире. Окрашенные производные л-То имеющие хнноидное ядро, встречаютса в природе, напр.: 1,4-дигидрокси-2,5- дифенил-п-хинон (полипоровая к-та) содержится в верх. кожице шляпок грибов мухоморов. Техн. смесь хлорированных Т.— изоляц. материал; и-Т; высокотемпературный теплоносителзв исходный продукт для синтеза полифенилов. л»»с клер э., пала»»ела»осаде углеводороды, пер. с ввгл., г. 2, м., 19711 Оьспь|еоуа1сагьопсопгроппсь вз.ьун Н, Коза,е. З ргя,мт., !91ар.
!849-88; 1ЛЬпаппв Евсуморал», 4 Аох., 1Ы !4, урйпьепп, 1977, Б. 883-84, С. Л.,твое»аа. ТЕСТОСТЕРОН, см. Алдрвгева. ТЕТРАГИДРОФОЛАТДЕГИДРОГЕНАЗА (5,6,7,8-тетрагидрофолат: НАДФ оксидоредуктаза, днгидрофолатредуктаза), фермент класса оксидоредуктаз, катализирующий восстановление дегидрофолиевой к-ты (Н,-фолат) в тетрагидрофолисвую (Н,-фолат; ф-лу фолиевой к-ты см. в ст. Фвлацил) ! НАДФН + На-фолат -е НАДФ + Не-фолат НАДФН и НАДФ соотв. восстановленная и окисленная формы кофермента никотннамндадениндинуклеотидфосфата.
Т. вз нек-рых источников катализлрует медленное восстановление фолиевой к-ты в Н -фолат. Фермент каталнзирует также восстановление 7,8-днгидробнолтерина (ф-ла 1) в 5,6,7,8-гетр агидробноптерни. Н, ° з Н(ОН)СН,СН8 1 З 7 СНз ! Нз СН ХН Фермент содержится в тканях жиготных н растений, а также в микроорганизмах, Т. обычно моновеер с мол. массой, колеблющейся (в зависимости от источника) в пределах от 18 до 20 тыс. В составе бактсриофага Т4 фермент находится в виде димера с мол. м.
44,5 тыс. Предпочтительным донором атомов Н в р-циях, катализируемых Т., служит НАДФН; сродство Т. к никотинамида- 1095 дениндинухлеотяду (НАДН) на порядок ниже. Комплекс Т. НАДФН имеет более высокое сродство к Нз-фолату и фолиевой к-те, чем своб. фермент. Т. имеет две области рН, при к-рой возрастает его активность;одна при рН 4, другая (менее выраженная) при РН 7,2 — 7,4. Первичная структура Т. из разл.
источников отличается незначительно; вторичная структура Т. и ее роль во взаимод. с субстратами и ингнбиторами хороню изучены. Активность Т. в лейкозных и лр. злокачеств. клетках значительно выше, чем в нормальных клетках. Ингибиторы Т. (метотрескат и его аналоги; см. Прогливоопухалввмв средсглвв) применяют для лечения острык лейкозов, злокачеств. опухолей и псориаза. Др. илтибитор Т. (трнметоприм, П) в комбинации с метотрескатом используют для лечения тяжелых инфекц. заболеваний. Л тс В1асыеу К.г, в «пс Роза!се апл рнпас, е. 1, Сьеппвпу впл ЫссЬеп гвпу а1 1о1агев, сл. Ьу К. 1.
В1асмеу впп Б.у. Веско»с, й. у., 1984. Л.В. 81 ТЕТРАГИДРОФУРАН (тетраметиленоксид, ТГФ), мол.м. 72,1; бесцв. жидкость с э(~ирным запахом; т. пл, — 108,5 С, т. кип. 65,6 — 66,0'С; ге 4~ 0,8886; л зс 1,4068; р 5,70 х х 1О 'о Кл м; смешивается со мно- гимн орг. р-рителями и с водой; обра- 1 зует азеотропы с водой (т.кип. 64'С, 6% ло массе воды) и гексаноьр(т. кип.
63'С, 53,5% гексана). Для Т. характерны р-ции раскрытия цикла под действием разл. агентов, ивпрл НО(СН,),С1 ~Р -""' ',.;: сн с(о)о(сн ) ос(о)сн СН ) о(сн,),С1 СН,-СНСН-СН8 Раскрытие цикла иногда сопровождается полнмериэацией, напр.: в присут.
8ОС1 + РеС18 при 0-5 'С образуется полимер-~0 — (СНа)45-„с мол. м. 1Π— 12 тыс. В присут. катализаторов полимеризации (к-ты Льюиса, спирты, щелочи и др.) Т. сополнмеризуется с оксидами олефинов, напр.: с пропнленоксидом образуется полимер ~СН СН вЂ” Π— (СН )4 — Щ„ ! СН, Хлорирование Т. С!а при 0*С или ВО8С18 при 55-60*С приводит к 2,3-дихлортетрагидрофурану (выход 65 — 90%). Жидкофазное окисление О воздуха в присут. пероксидов, солей переходньгх металлов нли В,О, протекает с образованием 2-гндрокситетрагидрофурайа (выход 15-17%) и 7-бутнролактопа (75 — 80%), окисленно Т.
конц. НХОа — с образованием янтарной к-ты (выход 90%); (;) .'(Р ноос(сн,),соон При пропускаини нвд А1,О в смеси с ХН, (300 — 350'С), Нгб (400.-450'С) нлн Н,бе (400'С) Т. превращ. соотв. в йирролндлл, тнофан илй селенофаи. Осн. иром. методы получения Т. 1) Декарбоннлнроваиие фурфурола с послед. гидрированием образующегося фурана: О Г-(( Н ГЪ 1096 Катализатор первой стадии — Сп(сгОз)з или Св — А1, Сц-Сг-А1, второй — скелетньтй ь»1 с добавйами Сг (условия р-ции: 80-160'С, 2 — 10 МПа), Кб/СгзОэ (100 — 180'С, 9 — 11 МПа, выход 97 — 99%), реже-ОО илн Рг».
2) Синтез по Реппе реакции: ~О НС=СН+2НС( НОСИ,С= — ССНзон"=" ""' '"' (Н~ — Сн) Н НО(СНз) ОН вЂ” «Т. А!хО, -Н,О 3) Гидрирование малеинового ангидрида или эфиров ма- леиновой к-ты, напр.; Н 248 780'С 13 й„н С Р 1 4) Гидрокарбонилирование аллилового спирта с послед.
гидрированием промежуг.ы-гидроксимасляиого альдегяда: сн,-сн н,он со 100-150 'С, 0 6 Мца О -е НОСНзСНзСН,С вЂ” '+ Т. Н, Н »т»1 Т;р-ритель эфиров целлюлозы, алкидиых смол, СК, ПВХ, металлоорг. соед. и др4 сырье для получения сиитетич. смол. Полимеры Т. »! его сополимеры с зтилен- н пропиленоксидами — синтетиф. смазочные масла, сырье для получения уретановых эластомеров.
Т; структурный фрагмент нек-рых антибиотиков, в т.ч. нактинов (ф-ла 1, К-Ко'= = А»К) — макролндных антибиотиков, продуцируемых актиномицетамл рода Язгер1олзуеез, с помощью к-рых в организме осуществляется транспорт ионов К через клеточные мембраны. ТЕТРАЗЕН 553 82'С/20 мм рт, сти г»азо 1,0535; дза 1,4517. Смешввается с водой и большинством орг.
р-рителей. ~Р-сн,он Для Т. с. наиб. характерны расщепление цикла и р-ции по группе-ОН, напр.: СН соон ~з ((йз)з~~ з з Вг СН НСН ОСОСН ~Р Вг НЗОН ВОС!м88 О / — ) са!ххве нс! При нагр. (350 — 370'С) над А12О, Т.с. претерпевает дегидрагадню с послед. лерегругпшровкой карбкатиона по Вагнеру— Меелвейну и образованием 23-дигвдропнрана (выход 85 — 37%о)! ~. """ с.-О=О Осн.
продукты жидкофазного окисления Т.с. в присут. ацетата Мп или В О, цри 120-140'С-7-бутнролактон и 7-гидРоксиметнл-7-одУтиРолактон; в пРисУг. АйзО илн Ай,О/А1,Оз с выходом 60 — 30% образуется теграгидрофурай-2-карболовая к-та: р, (~ Р,... ОмАЕ,О чО В ОООН При пропускаиии смеси Т.с. с )т»Нэ над алюмохромовым катализатором при 400 — 450'С с айдидом 65 — 70% образуется смесь пнридииа и пиперидина. В иром-сги Т.с. получают двустадийным гидрированием фурфурола в жидкой фазе (100 — 160'С, 1Π— 14 МПа) в присут. скелетного )х»1) модифицированного добавками Мо (1Π— 15%), Сг (1 — 5%), Си, Т1, % или металлов платиновой группы: (и"сно тз~'сыо !») сван Для Т.
т. всп. — 20'С, т. носил. 250'С, КПВ 1,34— 11,8%. Т. раздражает слизистые оболочшз, всасывается через кожу, вызывает у жннотиых поражение печени и почек; ЛД,О 2,3 г/кг (мыши или морские свинки, внутрнжелудочно); ПДК 100 мг/мз. Лама Понамарев А. А., Сннтезы н реахпнн фурановхн веыеага, Саратов, 1960; Успехи химан фурана, пад рад. Э.Я. Лукевнцв, Рига, 1978; Контакцгые реакции фуранавых аоеднненнй, пад ред. ъ!. В.
Шаманской, Рига, 1985; Р!аа Н. С. тап аег, ШМ ! апяопвапасв о1 Ьегсгосус1с, т. 1-2, 1.;М т., 1973; Разеа и., Кнвзпгаы Х., НеЬег К, еСЬстаи 1977, с 30, Ж. 3, а 67-73: СЬетщт о! ссыпь сгопп е!Ьсг, Ьуегаху Ионрх апе Шс г ха!Мг впа1ознсх, оа Ьу а Ра1вс р! 1-2, Сысьсх!сг, !980. Р.А. Кар к гаа, В.и. К.гари. ТЕТРАГИДРОФУРФУРИЛОВЫй СПИРТ (2-гидроксиметилтетрагидрофуран, тетрагидрофуриловый спирт), мол.м.
102,13; бесцв, жидкость; т.кип. 177 — 173'С, 30— 1097 Т.с.— р-ритель для многих орг, в-в, в т.ч. полимерных материалов, сиитетич. каучуков, лаков, красителей и др. Сложные эфиры Т, с.— пластификаторы для ПВХ. Лмпг Усмхн хнмнв фурвна, под ред. Э. Я. Лукевнпа, Рнга, 19781 Контактные реакцнн фуранавых соединений, под ргд. М. В. Шаманской, Рата, 1985. Р. ж К р ха а, В. и.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
