Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 365
Текст из файла (страница 365)
термопластичными резинами (ТПР), получают путем совмещения эластомера и термопласта по технологии, близкой к произ-ву резиновых смесей. Выпускают ТПР с несшвтой, частично или полностью вулканизоваиной зласгомерной фазой. Для вулканизации используют способ «динамич. вулканизации», когда сшивание эласгомера осуществляется в процессе смешения компонентов.
В качестве вулканизуюших агентов применяют бромфенольные смолы, серу в смеси с ускорителями вулканизации. Полиолефииовые Т. характеризуются низкой плоти. (0,85 — 0,93 г/см'), работоспособностью в широком интервале т-р (от — 50 до 4- 125'С); по физ.-мех.
св-вам близки к резинам из этнленпропиленовых каучуков — обладают высокой атмосферо- и износостойкостью, высоким сопротивлением изгибу, истиранию и раздиру, стойкостью к действию воды, к-т, спиртов, ннзкомол. полярных соедо хорошими диэлектрич. и электроизоляц. св-вами. Используют такие Т. для изготовления РТИ в автомобильной, тракторной иром-сти, стр.ве, а также изделий бьггового назначения, обуви, оболочек кабеля и др. Мировое потребление Т.
600 тыс. т/год (1990) при ежегодном приросте ок. 7%. Ллмс Эвпвклапслик полююроа, т. 3, М., 1977, е. 638-41; Повея А., Мак Грат Дп., Блок саполимсрм, пер. с аюл., М., 1980; Кресте Э., а кн.: Палнмервые смеси, под ред. Д. Пола и С. Ньюмена, т. 2, М., 1981, с. 312-38; Тсрмоэлассопластм, вод ред. В.В. Моисеева, М., 1985; Канауэоаа А. А., Юмашев М. А, довпоа А. А., Получение тсрмопластачвы» рсэв» методом юнпмьпмывоя аулкапиэаппиь и их сааяссаа.
Обзор, М., 1985; Ньпбьсюв о! омсюор1ап1с е1апоюесс, ео. Ьу в. М. Тта1хес, Н.Т.-1, 1979. А. д Кепауэоео. ТЕРПЕНОВ(э(Е СМОЛЫ, смолоподобные в-ва, образующиеся при хим. превращениях терпенов (синтетические Т. с.), либо смолы, выделяемые из прир, источников (природные Т.с., напр. канифоль, абиетиновая смола, НК и др.).
Из синтетич. смол (часто под Т.с. подразумевают только эти в-ва) наиб. важны политерпеновые, терпенофенольные и терпенофеноло-формальдегндные смолы, а также окситерпеновая смола, Политерпеновые смолы-продукты каталитич. (в присут. А!С! ) полимеризации !)-пинена (т. размягч.
смолл 115-135 'С), днпентена (95-110'С) и а-пинена (от 20 до 90 'С в зависимости от степени отгонки ннзкомол. компонентов); они м.б, получены также сополимеризацией 0-пинена с а-пиненом, днпентеном или иными мономерами, напр. аллооцименом, а-метилстиролом. При полимеризации смесей 1089 ТЕРПЕНОВЫЕ 549 терпеновых углеводородов, напр. скипидара, в присуг. алюмосиликатов образуются низкомол.
жидкие политерпены. Политерпеновые смолы устойчивы в воде и в водных р-рах к.т и щелочей, имеют цвет от светло-желтого до темно-коричневого, высокие диэлектрич. св-ва, морозо-, свето- и термостойки, хорошо раста. в неполярных орг. р-рителях, совместимы с полиэтиленом, НК и СК, нетоксичны. Осн. Область нх применения-компоненты адгезивов; жидкие политерпены используют обычно в лакокрасочной иром-сгн как модификаторы нефтеполимерных смол. Терпенофенольные смолы(терпенилфенолы) — продукты алкилирования фенолов (чап!е фенола) терпенами (камфеном, а-пиненом, З-кареном, дипентеном или смесями углеводородов, напр. скипидаром) в присут. катализаторов (НС!О4, ВР и его комтпексы).
Св-ва смол существенно зависят от условий получения; природы и соотношения реагентов, типа катализатора, т-ры и т.п, Смола производимая отечеств, иром-стью, имеет след. св-ва: с( о 1,027; т. размягч. 90-108'С; объемное электрич. сопротивление 9,8 1О'х Ом.см; кинематнч. вязкосп, 1,1.10 хм'/с (150'С); кислотное число < 1; хорошо раста. в гексане, бензине, толуоле, зтилацетате, феноле и т.д. Применяют для тех же целей, что и полнтерпеновые смолы, а также в качестве полупродуктов в синтезе душистых в-в (санталидол, сантал А, кедрол, мустерон и др.), Терпенофеноло-формальдегидные смолы-продукты взаимод.
фенолов с формальдегццом (обычно с формалином) и терпенами (инднвидуальные терпеновые углеводороды и их смеси, включая кислородсодержашне производные терпенов). Св-ва этих смол определяются условиями их получения. Смола, вырабатываемая в России,— твердая прозрачная, хрупкая стекловидная масса с т. размягч. 60-100'С; хорошо раста. в ароматич.
углеводородах, ацетоне, этилацетате, хлороформе, совмещаетса с оксидир. растит. маслом. Области применения — лакокрасочная иром-сть, частичный заменитель растит. масел, гидрогерметик в стр-ве. Окситерпеновая смола — продукт глубокого окисления (02 воздуха, 80-85'с) скипидара без пннена или скипидарза без пвнена изомеризованного. Св-ва отечеств. смолы: с(40 1,01-1,10; л хрс 1,501 — 1,509; хорошо раств. в орг.
р-рителях. Применяют в произ-ве лакокрасочных материалов на основе нитроцеллюлозы, в эпоксндных композициях повыш. Водосгойкости. Мировое произ-во Т. с. составляло ок. 26 тыс. т/год (1980), в т.ч. в СССР 2,5 тыс. т/год (1987). Ласлс Стрвпакоа О. д., Кочергина Э. И., Мас мхова Г. В., Способы получение терпевобпнольвых смол и п» применение, М., 1975; Нестерова Е.Т., Старостина Е.Б., «Гвдролаэиа» и лссохампческал иром сть», 1979, Ув 4, с. П-!2; ОолкепЬасЬ О.Т., !о«лап М.А., тплссв К, а кв.. Ел«те!орсом о! ро1уйюс ючепс», т. 13, Гя т, 1970, р. 575-96.
4. и, Сеоельниюе. ТЕРПЕНОВЫЕ СПИРТЫ, производные гплрплпол, содержащие гидроксигруппу. Широко распространены в природе, гл. обр. в растениях. Подразделяются на рядьс монотерпеновые, или собственно Т.с. (часто только эти в-ва подразумеваются под Т.с.),-содержат 10 атомов С; сескаитерпеновые-15 атомов С, напр. фарплзол; дитерпеновые-20 атомов С; тритерпеиовые — 30 атомов С и т.д.
В каждом ряду Т.с. различают группы: алнфатические (ациклические)-соед. с открытой цепью углеродных атомов, напр. гералпол, нерол и т.п;, карбоциклические-содержат одно нли песк. колец углеродных атомов и по их числу разделшотся на моноциклические, напр. а-, ()- и Т-пмрлиилолы, 1-терпиненол (3-и-ментеи-1-ол) и дрд бициклические, напр. а-фепхлл, боряеол и т.д,; трицикличесхие и др.
Т.с. классифицируют также по числу гидроксигрупп в молекуле, напр. а-терпинеол (одна группа ОН), терпнны (две группы ОН) и т. д., и по нх положению, напр. миртенол (первичный спирт), борнеол (вторичный спирт), камфенгидрат (третнчный спирт). В зависимости от строения, мол. массы и числа групп ОН св-ва Т.с. существенно различаются. Это вязкие, обычно бесцв, жидкости нли крнсталлич, в-ва с плотностью, как правило, менее 1 г/см х, т. кип. более 200'С; хорошо раста. 1090 ыо ткгпены во многих орг.
р-рнтелях. В воде р-рнмость Т, с. обычно не превышает 0,5 — 1,0тл по массе, причем с увеличением числа групп ОН в молекуле она возрастает. Прн действии орг. к-т на Т. с. образуются сложные эфиры; в сильно кислых средах прн повыш. т-рах спирты неустойчивы и дегидратируются. В нейтральной н особенно щелочной средах Т.с. достаточно устойчдвы, поэтому выделение их ректификадней нз эфирных масел нли продуктов хнм.
р-цнй осуществляют в прнсут. щелочей (ХаОгь ХазСОз). Ненасыщенные Т.с. могут гилратироваться, гндрнроваться, присоединять галогены, галогеноводороды. В отличие от соответствующих терпеновых углеводородов, Т.с. более устойчивы к окислению Оз воздуха. Среди Т.с. наиб. важны монотерпеновые, нли собственно Т.с. (С,еН,зО), напр. борнеол„ментал, тсрпннеол, тернии, терпингйдрат и т.д., а также смеси Т.с., напр, сосновое масло. Терпил (н-ментан-1,8-диол) существует в виде цис- (т. шь 104-105 С) н транс- (т.пл.
158 — 159'С) форм; расгв. в этачоле, частично в днзтиловом эфире, хлороформе, воде. Дегидрированне в прнсут. катализаторов (г!1 нли Рд, 360 "С) приводит к л-цимолу, восстановление смесью Н1 с красным фосфором-к и-мангалу. цнс- н трань-Терпипы — промежут. продукты в синтеза терпинеола н терпингплрата. Терпингидраг — крнсгаллогидрат цас-герника; бесцв. ромбнч. кристаллы без запаха, горькие на вкус; раста. в зтаноле, плохо-в дизтиловом эфире, хлорофор.лс, воле; т.пл. 117- 118'С (из этанола н воды), 123"С (пз зтнлацетата).
При плавлении терпинпгдрат отщспляет волу н лревращ. в цис-терпил; безводный продукт, на воздухе поглощает воду н снова прсвращ. в терпннгилрат. Последний получают действием на терпннеолы, пннены нлн скипидар водных р-ров минер. к-т нлн ароматич. сульфокислот прн 0-30 'С; используют в синтезе терпннеола н в медицине (как отхаркнвающсе ср-во и прн коклюпщ). Сосновое масло («пайн-ойле) подразделяют на натуральное и синтетическое. Отечеств. натуральное масло— смесь Т.с. (50 — 755ь по масса в пересчете на С,еН,аО), углеводородов и кетонов, сескви- и дитсрпенов; светло- желтая с зеленоватым оттенком маслянистая жндкосттс Игь 0,9!0-0,935; нрь 1,477 — 1,495; начальная т.кин ..
!70'С. Получают в оси. из экстракционного н сульфатного, реже — из сухоперегонного (высококипящая фракция) скипидаров. Оси. компоненты спиртовой фракции (ць по массе): транс-днгидро-а-тсрпнисол (14,5 — 27,8), б-м-ментсн-б-ол, или сильветерпннеол (15,4-29,0), 4-терпииенол (1-и-ментен- 4-ол, 20,2 — 32,0), и-терпинеол (1б,2-23,4), т-терпннеол (5,3-б,8), фенхол (2,9-5,1), борнеол (3,2 — 3,6). Синтетич. масло — смесь пренм. а-терпинеола, фенхола, борнеола, 1-терпнненола, 4-терпнненола и др.
получают гндратацней пиненов нлн скипидара. Многие Т.с. обладают приятным нежным запахом н находят широкое применение в парфюмерии н косметике (особенно алнфатич. спирты). Кроме того, нх используют в произ-ве лакокрасочных материалов, как чистящие н моющие ср-ва в текстильной иром-сти н мап'пностроаннн, лотореагенты„дезннфектанты и дезодоранты, компоненты нологнчески активных препаратов для растениеводства н животноводства и др. Натуральное сосновое масло — источник получения анетолн (н-метоксизгропеннлбензол), синтетическое †терпинео. Лняг Горле» М., Пл»ва И., Мьтьлн»юльхозянал зфиряых м»ел, К-А., 1эбт. См. т гяе ллт. »р» сгатья! Сна»дар, Гр ы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
