Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 360
Текст из файла (страница 360)
Со значительно меньшими скоростями катализирует гндролиз связей, образованньпт остатками тирозииа, глнцина, треоннна и серина. Не способен расщеплять пептццные связи, образованные с участием остатка пролина. Т. также катализнрует р-цию транспептцпирования (образование поперечных сшнвок путем взаимод. концевой группы (т(Н певтаглицицового остатка молекулы с пептндиой связью межл(у концевыми остатками П-аланииа лр. фрагмента молекулы-гл. обр.
в лротеогликинах), не катализирует гидролиз амидов и эфиров карбоновых к-т. Т. (мол. м. 34,6 тыс.) продуцируется бактерией Вас(йпе гйеппоргогео1убсз. Одна молекула Т. содержит один ион илзе, необходимый для проявления ферментативной активности, и четыре иона Са', ответственных эа стабильность фермента. В активный центр кроме иона Епзе входят остатки глутаминовой к-ты и гистидина (соотв. в положениях 143 и 23!). Оптим. каталнтнч. активность Т.-при рН ок. 7.
При бО'С и рН б,5-8,5 Т. полностью сохраняет свою активность в течение 1 ч. При 80'С через 1 ч наблюдается потера 50'зе активности. Ингнбнруется Т. эгилеидиамннтетраухсусной к-той, 1,10-феиантролином, Аб)т(Оз, Н8 С12 н др. Т. не ингибируется днизопропилфторфосфатом, хлорметилкетонами. Т, применяют при установлении первичной структуры белков. Ламе МаыпЬага Н., Мажора Ы «мума!озу, т.
19, Ы. Ьу О.Н Рег1пмпп, ЫУ.-3,, 1910, р 542-52 Номеп Н.М. (а.о.), «ВгосЬеапвпуе, 1982, т. 26, УЬ 22, р. 8542-55. Л Д. Руми. ТЕРМОЛ(ОМИНЕСЦЕНЦИЯ, люминесцентное свечение в-ва, возникающее в процессе его нагревания. Обычно для появления Т. в-во необходима предварительно возбудить УФ светом, ионнзируюшим излучением (т-квантами, рентгеновскими лучами, потоком электронов), электрич. полем, мех. воздействием. В нек-рых случаях Т. связана с образовавием электронно-возбужденных состояний молекул в хим. р-цнях (см. хемилюмииесиеияил), термолюминесцируют неорг. в-ва, в т. ч.
люмикоязоры разл. назначения (ламповые, телевизионные и пр,), лазерные кристаллы (напр., рубин, полупроводниковые кристаллы), стекла, мн. полимеры (полистнрол, полиамнды, полнэтнлентерефталат, полиолефины, фтор- и хлорсодержащие полимеры, все каучуки и др.). При предварит. возблткленни в-ва при комнатной или более низкой т-ре в в-ве запасается энергия в виде пространственно разделенных неравновесных носителей заряда- дырок в валентной зоне и электронов в зоне проводимости, к-рые далее стабилизируются («захваплваются») на энергетич. уровнях, обусловленных наличием специально вводимых илн сопутствующих примесей, собств.
дефектоц кристаллич. структуры, а также отдельных функцион. атомных групп и макрораднкалов, обладающих, напр., положит. сродством к электрону. Повышение т-ры вплоть до песк. сотен 'С приводит к увеличению вероятности термнч. высвобождения захваченньщ электронов и их избират. рекомбиналин с ионизнрованными центрами свечения, что проявляется в виде пиков высвечивания в видимом, УФ или ИК диапазоне. Положение мшгсимумов Т. на кривых зависимости яркости свечения от т-ры определяется структурой центров захвата электронов («ловушек»), форма и интенсивность пиков высвечивания дают ннформацшо об 1075 энергетич, «глубине залегание> уровней центров захвата относительно зоны проводимости.
Спектр Т. определяется энергетич. структурой ионнзнрованных центров свечения. Вместе с тем форма кривых Т. существенно завнсвт от условий опыта, в частности от скороспг нагревания, вида, интенсивности и длительности предварит. возбуждения, а также определяется кннетнкой рекомбииац. процессов (линейной или квадратичной по отношению к концентрации ионизированных центров свечения), что нужно учитывать при обработке и сопоставлении эксперим. данных. Метод Т. используют для идентификации горных пород в месторождениях, при исследовании дефектообразовшпш в технологии полупроводниковых и лазериьвх материалов, изучении структуры и св-в люминофоров, стекол и т. п. Один из наиб.
эффективных вариантов ме года-т. наз. фракционная Т. — состоит в постепенном повышении т-ры, что позволяет четко разделить разл. уровни захвата электронов и надежнее определить энергетич. глубину залегаюш н т. иаз. частотный фактор высвобожтгения электронов нз ловушек, изменяющийся от 104 до 191 с '. Используют также нредварит. облучение неорг. в-ва ИК излучением, высвобождающее локализованные электроны с наиб, акпшных уровней, что дает возможность выявлять другие, слабо заполненные ловушки. Т.
полимеров — вувствит. метод изучения разл. типдв сегмевтальной подвижности и релаксац. процессов, дяффузии иизкомол. примесей, структурных переходов и т.п. Лучше всего исследована раднотермолюминесценщш полнмеров (метод РТЛ), стимулированная 7-квантами или быстрыми электронами при т-ре жидкого азота (77 К). Поскольку вид кривой РТЛ зависит от структуры и прелыстории образца, метод РТЛ используют при исследовании вулканизации, пластификации, ориентации полимеров и т.и.
Изучение РТЛ в поле мех. напрекеиий позволяет выяснять мол. механизм вынужденной высокоэластичности. Положение максимумов на кривой РТЛ служит для определения состава и однородности смесей полимеров.„напр., валнчие полиэтилена, натурального нли изопренового каучука в многокомпоиентиых смесях удается обнаруживать при нх содержании 1-2;ге. лме.г Аптопов-Ромапсасапа В.В., кпаетата фотоаюмапеспепппп арпстмлофоо(оров, М., 19661 Гурвич А. М. Ввепеаае а Епвпмсаую ма«по арпстааеофо чмроа, м., 1971; воасепапя Й А., Боарсапа Г, а гя.: Новые методы и»левов«зов псаамеров, К., 1915. Ю.П. Г «ефесе.
ТЕРМОМЕТРИЯ (от греч. (бегше — тепло и шеггбб-нзмеяю), изучает и создает методы измерения знемлературы. ачи Тл разработка методов воспроизведения температурных шкал, создание эталонных и рабочих измерит. приборов. Температурные ппсэшл. Методы Т. различаются по лежащим в их основе термометрнч, св-вам и используемым рабочям, или термомегрич., в-вам. Термометрич.
св.во должно быть связано с т-рой однозначно и определятьея достаточно просто; выбранное для термометрнч. в-ва св-во должно хорошо воспроизводиться и сильно измеиаться с изменением т-ры. Для количественного определения т-ры необходимо установить систему ее сопоставнмьтх числовых значений — температурную шкалу, т.е. выбрать начало отсчета (нуль шкалы) и единицу измерения температурного шпервала (градус). Первоначально применявшиеся эмпирнчеекне температурные шкалы (первая шкала предлохсена в 1714) реализуются с помощью зависящих от т-ры разл. физ. св-в тел н представляют собой ряд отметок внутри температурного интервала, ограниченного двумя легко воспроизвожмымн постояинымн, или реперными, точками, к-рые соответствуют т-рам кипения и плавления химически частых в-и. Эти шкалы различаются начальными точками отсчета и размером используемой единицы т-ры; 'С (шкала Цельсия), 'Р (шкала Фаренгейта), 'й (шкала Ренкинв) и др.
После введения Международной системы единиц (СИ) в большинстве стран используют две шкалы-термодинамическую и Международную практическую, к-рые градуируютоя в кельвниах (К) или С (еоотиошвдии между равиы- 1076 ми единицами т-ры см. т. 1, с. 11, а также на рис.; кроме того, 1'К 5/9 К 5/9 С). Термодинамическая температурная шкала (шкала Кельвнна), базирующаяся на втором начале термодинамики, является основной и имеет одну реперную точку-тройную точку воды (т-ра ее равновесия в жидкой, твердой и газообразной фазах на диаграмме состояния; ей присвоено значение Т„= 273,16 К). Достоинства шкалы: независимость от св-в термометрич.
в-ва и высокая точность (до 10 4 К) воспроизведения Т„. Международная практическая температурная шкала (введена в 1968, отсюда назв. МПТШ-68) основана на 11 реперных точках-т-рах фазовых переходов нек-рых чистых в-в; этим точкам (напр., точкам кипения Н„Ом гх1е, точкам затверлеваши 2п, А8 и Ап) присвоены такйе значения, чтобы т-ра на данной шкапе была близка к термодинамнч.
т-ре, и разности между ними оставались в пределах достигнутой погрешности измерений. Т-ры между реперными точками на МПТШ-68 находят по интерполяц. ф-лам, устанавливаюшнм связь между показаниями эталонвъгх приборов и значениями этих т-р. На МПТШ-68 единица интервала К с высокой точностью совпадает с 'С. Т-ра в градусах Цельсия определяется выраженяямн: г = Т- Т„; Т вЂ” Т, где Т и Т,— термодииамич.
т-ра и т-ра по МПТШ-68 в К, г и гве-то же в 'С; Т„= 273,15 К. В соответствии с решением ХЧ1П Генеральной конференции по мерам и весам (1987) с 1990 введена новая Международная температурная шкала (МТШ-90), в к-рои значение т-ры тройной точки воды сохраняется, а значения др. реперных точек уточнены и приближены к их истинным термодинамич. т-рам; при этом 'С меньше К на 3 10 ". В ряде стран (напр., Австралия, Великобритания, Канада, США) продолжают применять ср-ва измерения т-р, градуируемые в 'Р или 'К (см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
