Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 364
Текст из файла (страница 364)
методы остаются в Т. до сих пор основньлми, что способствует дальнейшему расширению исследований и совершенствованию эксперим. техники. Главные направления эксперим. исследований в современной Т. заключаются в надежном установлении т. наз. ключевых термохим. величин, на к-рых основаны дальнейшие расчеты, а также в изучении новых и малоизученных классов саед.-полупроводников, комплексных соед., орг. соединений бора, фтора, кремния, фосфора, серы и др. Интенсивно изучают высокотемпературные сверхпроводники, саед. РЗЭ. Возрастает применение Т. в исследовании поверхностных явлений, др.
областей кодлоидной химии, радиохим. процессов, химии полимеров, сноб, радикалов и т.п. Термохим. величины используют для установления связи между энергетич, характеристиками хим. соед. и его строением, устойчивостью и реакционной способностью; в качестве базовых термодинамич, данных при проектировании и усовершенствовании хим. произ-в (в частности, для расчета макс.
выхода продукта и прогнозирования оптимального режима); для составления энергетич. баланса хим. реакторов в технол. процессах, исследования и прогнозирования энергоемких структур при создании новых видов топлива. Лит Кальвеэ, Прет А, Микрокалорнметрил, пер с фрагггт, М, 1961, Скур тон С М. Колесов В П, Воробьев А Ф,Термоквмил,а 1-7, М, 19м оа, миыенкок и, пол ораакияг м, Вопрыы ырмодиламнк» и ступени» водили и неводныл растворов электролитов, Л, 1968, Леонидов В Я, Медведев В А, Фгорнав «алоримегрив, М, 1979, Бенсон С, Термокнминескав «инетика, пер с англ . М . 1971 Ркрептепга1 1ЬеппссЬе пмгу, оу ау Р О аыпм НА Шмпм ту-ХЫ Т-Ь,1966 6 Соку О, Рг1сьего, Тупгмо Ьемшп о1 огхапгс апд огагапомегаИгс сотроопдь, Ь - Н Т, 1970.
Ре61еу1 В, Ыау1ог К О, КггЬу 3 Р, Тьепносьеыгса16вга оу огтапгс сотрош 7 ы, б ы т, пза, семам ьеу та1нсь ьг 11 сгм уупмп, ы ьу 1 О с Н Т, 1939 В Гl Колесов ТЕРЫОЭЛАСТО1ПЛАСТЫ (термопластичные эластомеры), полимерные материалы, обладающие в условиях эксплуатапин высокоэластичными св-вами, характерными для эластомеров, а при повыш.
т-рах обратимо переходягцие в пластическое или вязкотекучее состояние и перерабатываютииеса подобно термопластам (см. 77дастические массы); представляют собой линейные или разветвленные блвксолодымгры. По св-вам к Т. близки нек-рые мех. смеси двух или неск. полимеров с ограниченной совместимостью, термопластичные резины на основе композиций каучуков и термопласгов с частичной или полностью вулканизованной эластомерной фазой, а также ипяпмеры. Св-ва Т.
обусловлены особенностями их структуры — обра- ЭеагнтИЕМ ДВУХфаЗНОй СИСТЕМЫ ВСЛЕЛСтВНЕ тЕРМОДИНаМНЧ, несовьгсстнмости гомополимеров, образующих жесткис блоки тсрмопласта (напри полистирола, полиэтилена, полибутнтснтерефталата и т.п.) и эластичные блоки (напр, полнбутадисна, полиизопрена, полнокснаткиленгликоля, сополимеров этилена с иропиленом и т. п.) в макромолекуле Т. Способные к кристаллизации или стеклованню жесткие блоки за счет физ. взанмод. образуют домены, распределенные в матрице гибких блоков и выполняющие роль полифункцион. узлов (аналогично поперечным связям в вулканизованном каучуке).
Отсутствие хим. связей между цепями полимеров обусловливает их текучесть при повыш, т-рах и для получения изделий позволяет использовать литье под давлением, экструзию, вакуумформование, пневмоформование и т.д. (см. Полимерных материалов переработка), Получают Т. методами, используемыми лля синтеза полимеров: полимеризацией (радикальной, катионной, авионной), поликонденсапией, механохим.
обработкой смесей полимеров или сочетанием разл. Методов, Важнейшие иром. типы Т.-диенвинидароматические, уретановые, полиэфирные и полиолефиновые (см.табл.), Получены также поли- эфир-полиамидные, силоксановые, галоген- и фосфорсодержащие и другие Т. Дненвннилароматические Т.— блоксополнмерьь полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил- ароматич. (стирал, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутаднен, изопрен, реже пнперилен, метилметакрилат и др.) 1087 углеводородов в углеводородных р-рителях в присут. лнтийорг. катализаторов по механизму образования живущих полимеров (см. Аниояггая лодимеризация).
Разветвленные Т. получают, используя для сшивания живущих двухблочных полюееров полифункцион. сшивающие агенты. Содержание стиральных блоков в Т. (30, 40 или 50'А по массе) определяет их деформационно-прочностные характеристики. С увеличением содержания жестких блоков модуль упругости и прочность возрастают, а относит. удлянение при разрыве уменьшается. Предельная т-ра эксплуатапии Т. зависит от т-ры стеклования жесткого блока и составдяет 70-80'С для бутадиен-а-метилстирольного и 40 — 50'С для бутадиен- или изопренстирольных Т. Для повышения хнм. стойкости, герма- и светостойкости в Т. вводят противостарителн (напр., 2,б-ди-гирею-бутил-4- мегилфенол), светостабилизаторы (напри производные бензотриазола), антиозонанты (напр., дибутнлднтиокарбамат )ь11) или химически модифицируют (гцдрирование, эпоксидирование, галогенирование, циклизации и т.д.). Многокомпонентные полимерные материалы с необходимым комплексом св-в на основе Т.
получают путем введения наполнителей и пластифихаторов, совмещения их с эластомерами, олигомерами н термопластами. Диенвинилароматические Т. применяют в обувной прем-сти, стр-ве (для изготовления герметизируюгцих мастик и листов), медицине (упаковочные материалы, перчатки, шприцы), произ-ве РТИ (в качестве технол. добавок, для изготовления тканей с термопластичным покрытием,шлангов, прокладок и т,д.). Уретановые Т.— блоксополимеры с чередующимися блоками, состоящими из сегментов сложных нлн простых полиэфиров (эластичные) и продуктов взаимод. диизоцнаната и диола (жесткие блоки).
Получают их методом ступенчатой сополимеризации из алифатич. сложных или простых (полиоксиалкиленгликоли) полнэфиров с концевыми гидроксильными группами, диизоцианатов (4,4 сдифеннлметандиизоцианат) и низкомол. диолов (1,2-бутандиол, этиленглнколь и др.). Осн. характеристики уретановых Т.-работоспособность при т-рах от — 40 до + 80'С (нек-рые материалы выдерживают кратковременное повышение т-ры до 120 С), высокая износостойкость, стойкость к набуханию в маслах и неполярных р-рителях, атмосферостойкость, высокая раднац.
стойкость. Уретановые Т, отличаются большой упругостью при низких т-рах, высоким сопротивлением разрыву и раздиру, хорошими эластичными и аморттпирующими св-вами. Однако ддя них характерны увеличение хрупкости вследствие высокого теплообразования при многократных быстро повторяющихся деформациях, выцветание под действием Угр облучения, плохая стойкость к полярным р-рителям и гидролизу прн повыш.
т-рах. Па основе полиуретановых Т. готовят клен.расплавы, разл. покрытия; их применяют в автомобилестроении (прокладки, уплотнители, рукава разл. назначения, эластичные элементы для передней гюдвески), для дублирования тканей, получения искусственной кожи и т, д. Полиэфирные Т;блоксополимеры, состовдие из чередующихся эластичных блоков полигликоля (полиокситетраметилен-, полиоксиэтилен-, полиоксипропиленгликоль) н жестких кристаллизующих блоков продуктов взаимод.
короткоцепных диолов (бутандиол, этиленгляколь) и диметилтерефталата. Св-ва полиэфирных Т. зависят от кол-ва жестких блоков и могут изменяться в широких пределах. Т. работоспособны при т-ре от — 50 до + 150 С, характеризуются высокимн сопротивлением истиранию и многократному изгибу, влага- и газонепронипаемостью, теплостойкостью к гидро- лизу, действию топдивных смесей и спиртов, но разрушаются под действием горячих конц. Минер.
к-т и оснований. Из полиэфирньгх Т. получают пленки, листы, профили, трубки, оболочки для кабелей, деталя для автомобилей и тракторов, конвейерные ленты; из тканей с покрытием из )088 СВОЙСТВА ТКРМОЭЛАСТОПЛАСТОВ Поваэатель Термоэлассопласты двеннвпвл- урстапоаые полиэфир. полнолефиароматач. сп«с новые Прочвбсть прв расскпыю», МПа р 20С при 70'С рп Ни С Отвссвт. (дксюание пра ралрмае, Сопротпвлеапе раэдпру, кй/м Тмрлость по Шору А по Шору д Элзствчнасть лс отскоку, % Т-ра хрупкости, 'С 16,0-45,0 1оо-23Л 8,0- 15,0 9,0-27,0 7;О-П,О 4,0 .
12,0 24,0-35,0 2,'О-з,О 25,0-55,0 в',о-ю',о 1,0-4,0 750-1000 350-550 500 800 50-120 75-130 25-50 65-90 50-60 40-55 ст — 50 до -70 75-95 40-60 35-50 — 60 65-90 50-55 — 74 воым 40-70 47-55 ос -53 до — 74 полиэфирных Т. изготовляют резервуары для краненил топлива, одежду, обувь. Полиолефиновые Т. вкшочают: 1) ограниченно применяемые блоксополнмеры этилена и пропилена, получаемые каталнтич.
полимеризацией мономеров (в присут. кат. 1(иглера — Натты); 2) компознции этиленпропиленового каучука с полиолефинами-изотактич. полипропиленом, полиэтиленом, их смесями и блоксополимерами и т.д. Представляют собой двухфазные системы (эласгомерная фаза каучука диспергирована в непрерывной термопластичной матрице) с развитым межфазвым слоем. Такие Т., наз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
