Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 369
Текст из файла (страница 369)
66 — 67. Г.Н. Дгага ТЕТРАХПП'РОМЕТАН С(ХО,)„мол.м. 196,04; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. 14,2'С, т. кин. 125,7 'С (со слабым разл.); гт'46 1,63944; л(гк 1,44066; т! 1,77 мПа ш Ь НЪ.-37,29 кДж/моль, АН.о ', — 438,27 кДз~моль. Раста. в большинстве оРГ. Р-Рителей н коиЦ. НХОк, ие Раста. в воде, Н2БО и миогоатомиых спиртах; перегонястск с водяным паром.
Т.— сильный огшслвтель. С горючими (гж обр. орг.) в-вами образует взрывчатые смеси, по мощности и чувствительностн превосходящие нитроглицерин. Чистый Т; слабое ВВ; чувствительность к мех. воздействиям незначительна, но резко возрастает при попадании малейшвх примесей орг, в-в; АНса — 1915 кДж/моль; обьем газообразных продуктов взрыва 670 л/кг; скорость детонации 6400 м/с в стальной трубе диаметром 21 мм.
Т. легко гидролизуется водой или спиртовыми р-рами щелочей с образованием соотв. тринитрометана или его солей, действие водных щелочных р-ров приводит к разложению ТА С(ХО,), + Н,О т» СН(ХО,)к+ НХО,, С(ХО8)а+ КОН + С,Н,ОН ~ С(ХО,), К + С2Н8ОХОх + Н,О, С(ХОх)е+ 6 КОН -г К8СО3+ 4КХО2 + ЗН2О.
В пригуг. щелочи и пвридина Т. нитрует ароматнч, соединения. Т. корродирует Со и его сплавы, Ре, не корродирует,Ц нержавеющие стали, не взаимод, со стеклом. При добавлении к Т. 0,2% ио массе Н2БО его можно длительно хранить и транспортировать в стальной таре. Получают Т. деструктивйым нитроваинем апстидена [кат.— Н8(ХОк)т! Кетена или уксусного ангидрида конд. НХО . Т;сырье для получения триюпромстана, нитрующий агент в лаб.
практике. Лекс Орлова Е. Ю., Хпмв» и Мхвологв» брвсавтваш ачрашчатмх вешмчв, Л., 1981, а.!95-97. А.Е. Фаге,опсгг. 556 ТЕТРАНИТРОПЕНТАЭРИТРИТ ТЕТРАНИТРОПЕНТАЭРИТРЙТ (пентазритриттетранитрат, ТЭН) С(СН ОХО ), бризантное ВВ; мол.м. 316,25; бесиа. кристаллы; т. пл. 141 — 142 'С; плоти. 1,77 г/см з; А Нмо„— 541,65 кДж/моль. Т, хорошо раств. в ацетоне (58,76 г на 100 г р-рителя, 50'С) и ДМФА (70 г на 100 г р-рителя, 100'С), ллохо-в метаноле, этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, толуоле, не раста.
в воде. Для Т. А Н. '„— 5756 кДж/кг, скорость детонации 8,35 км/с (при плоти. 1,72 г/см '), т. самовоспл. 200 'С (со взрывом). Энергия ахтивации термич. разложеним в жидком состоянии 194 кДж/молви разлагается с сильным самоускореннем; обладает высокой чувствительностью к удару.
Т. химически относительно инертен. Под действием НхО при нагр., а также р-ров к-т и щелочей гидролизуется с образованием пентаэритритдннитрата и Н)т)О„ конц. к-ты вызывают его лереэтернфикапню. Под действием Ха»Б превращ. в пентаэрнтрит. Со мн. нитросоединеииямй дает эвтектич. смеси, напр. 30% Т. н 70% тетрила (т.
цл. 111,3 'С) и 13% Т. и 87% 2,4,6-тринитротолуола (т. пл, 76,1'С). Получазот Т. нитрованием пентаэритрита или сульфата пентаэритрита конц. НХО» при т-ре < 20'С; в последнем случае образуются также смешанные эфиры, к-рые взрывоопасны. Т. перекристаллизовывают нз ацетона и иногда флегматизируют тонким слоем парафина, церезина и др. для уменьшения чувствительности к мех. воздействиям. Т. в индивидуальном или флегматизир.
виде примешпот для изготовления детонврующего шнура, вторичных зарядов капаолей-детонаторов и промежут. детонаторов; обладает пролонгированным сосудораапиряющим действием. Н. Л, ОР»ава ТЕТРАФТОРЭТАН-б-СУЛЬТОН мол. м. 180,08; жидкость; т. пл. — 35'С, т, кип, 41-42'С; гз'4 1,6918; лов 1,3148; раста. в эфире, бензоле; водой гидролизуется. По хим. св-вамОСГ,СГ,БО, типичный сулыион.
Выше О С изомеризуегся в ГБОзСГ»СОГ. Получают взанмод. тетрафторэтнлена с БО». Применяют длм получения термостойких н химически стойких катионнтов, а также полимеров. ТЕТРАФТОРЭТИЛЕН (перфторэтилен, мономер М-4) СГ,=СГ, мол.м. 100,02; бесцв. газ без запаха; т.пл. — 131,15 'С, т.
кип. — 76 3 'С г/ 'аз 1 519. г 33 3 'С р 3,95 МПа, Ы„, 0,572 г/смз; давление пара (МПа): 0,0о»2 (- 80'С), 1,004 (-20'С), 1,776 (О'з э, 2,928 (20'С), 3,691 (30'С); АН „1653 кДж/моль (прн — 763'С), АНо — 659,5кДж)моль; р-римость в воде 0,018% ло массе (20'С), в тетрафторднбромэтане 10,7% ( — 20'С) и 2,7 (20 'С). По хим.
св-вам — типичный фторолефмн. В атмосфере Оз разлагается до СО и СГ , при 200 'С начинается термич. разложение, при 600 — 800 С образуютсм продукты внедрения дифторкарбена и димеризации: СГ, =Сг,зю-''л' н СГ,СГ=СГ, + + (С" з)з С =СГ» + С„га + чилло-Сага В контролируемых условиях (Оз, УФ облучение) окисляется до малостабнльного тетрафторэтиленоксида; последний легко превращ. в олигомерные лерягглорволиэфиры: СР,-СГ, -' — с- СОГ + СР,-СР,— О,ас — о СрзСРзО(СГгСР,)нСгзСОР В присут. источников аннана Г в апротонных полярных р-рнтелях образует реакционноспособный пентафторэгильиый анион, к-рый легко подвергаетсм дальнейшим превращениям: !103 Н 1+ сг сг ни И СГз Сгз — н СрзСРг СгзсгзХОз СР,-СГ СГ,СР,СГ Сг,+Мссзнывсрв Т. реагирует с олефинами с образованием циклических и линейных продуктов; с нитроэоалканами образует, как правило, смесь оксазегидннов и линейных сополимеров: й сх сг СР СР ! КРСХ СРСГзСРз (КР СгагСзге г х г,сг) Я сг -сг Сгз СГм+ Кг(О + (-ОСРзСРзХ-)в КХ Взаимодействие Т.
с перфторбром- н лерфториодалканами, перфтордиалкилдисульфидами, пероксисульфурилфторидом и др. приводит к соответствующим теломерам, напра Сгз =Сгз — 8 К„Б (СГз Сгз)„БКР Кр -псрфторалкил Полимернзация и сополимеризация Т. приводит к хемои термостойкнм полимерам.
В иром-сти Т. получают пнролизом СГ,НС1 при 700-800'С. Др. способы пиролиз политетрафторэтилена, перфторцихлобутана, трифторметаиа или др. фгорорг. соедх высокотемпературное пщрирование СгзС1СГ,С! или СГ С1; дегалогенирование тетрафтордихлор(дибром)этапа с йомощью металлов; декарбоксилнрование солей перфторпропионовой к-ты. Применяют Т. для получения разл. полимеров (напро тефлона)и сополимеров (напр., с этнленом, гексафторпропиленом, нвтрозоперфторалканами и др.
Олефннами), инертных тяжелых жидкостей и смазок, а тахже ряда фторорг. соединений. При вдыхании Т. поражает слизистые оболочки верх. дыхат. путей и легочной ткани, вызывает функцион. расстройства центр. нервной системы. ПДК рабочей зоны производств. помещений 30 мг/м', макс, разовая ПДК в воздухе населенных мест 6 мг/мз (класс опасности 4). Т.-горючий и взрывоопасный газ. При соприкосновении с открытым пламенем или нагретыми пов-сгямн разлагается с образованием высокотоксичных продуктов. КПВ 13,4 — 46,4% по обьему. При хранении в жидкой фазе способен к аюнтанной взрывообразной полимеризацнн. Лнмо Рахимов А. И., Хвмн» в технолог»а фтороргмысмып сос.
Лавенах, М, Гоаб; Промывстеюые фтороргаввсесввс нролуаты. ач» мм, л', грэе. Н.Н. Кремов ТЕТРАХЛОРБЕ036ЛЫ, саед. общей ф-лы СаН,С14, мол. м. 215,9. Различают 1,2,3,4ь 1,2,3,5- и 1,2,4,5-Т. Все Т.-бесцв. кристаллы (см. табл.); 1,2,4,5-Т. обладает специфич. неприятным запахом. Не раста. в воде, раста. во многих (особенно горячих) орг. р-рнтелмх. 1,2,4,5-Т. (12% по массе) н 1,2,3,4-Т. (88%) образуют звтехтич. смесь, т, пл.
35 С. Т. промвлмют хим. св-ва аромагпических соедыгмыый. Для них харахтерио иуклеоф. замещение атомов С! н злектроф. замещение в ароматич. ядро, Под действием водных нли спиртовых р-ров щелочей при 150 — 180'С Т. пщролнзуются с образованием трихлорфенолов, при этом из Т. могут получаться токсичные полнхлорир, лиоксины (см. «Два»- свив), Т. хлорируются С1» в жидкой фазе прн т-рак до 250'С в присуг.
ГеС!з в гексахлорбензол; реакц. снособиость ! !04 СВОЙСТВА ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛОВ Сыдиненне Показатель 1 2,3 5-Т 1245Т' !Лд ьт ьы О 240 (с аозт ) 14м 050 с) 47 5 254 1 539 (100'С) 51 0 246 1523 (!ОО С] 0 31 (58 2'С) 1,33 ОО4! С) (З,ЗО(МВО С). 526 1 526 1 2 за Тпл, 'С Тшш, 'С и Давление пара кПа 5 33 (146'С) 13 30 (173,5'С) 0 31 (68 5 'С) 1 ЗЗ (1!47 "С) 13 30 (175 7 С) — 241 3 (473 К) 498 5 3,38 249 (473 К) 4866 З,ЗВ , !С р „„МПа " С 0,716 вци((кт К) ори 400 К О)ОйствА тетРАхлОРэтАнОВ 11!гт 1,(,г,г т Показатезь -7О 2 130 5 1 540 1 4920 352 3 94 0 430 33 57 4 10 1 33 (!93'С) -36 !45 9 1 595 1 494) ЗВВ 1 77 356 44 10 э* 0,67 (20,7 'С) Тпл, 'С Ткни, 'С Зе р' ло т „'С р .и МПа т), мПа е 7, мнрс РКлм а венские перв, кПа „«Ди((кт К) АЙе, «Ди(моль Теплопроволносп, (нтДм К)1 пара к О 611 (25'С) о !3 По'с) — )МВ 218 4 (130 5'С) 0920(146 С) 112! (ПЗ С) -152 72 -966 5 265 7 0 !14 (31'С) 00072 (100'С) 8,8 Оо с) 7 93 (-40'С) 1105 уменьшается в ряду 1,2,3,5- > 1,2,3,4- > 1,2,4,5-Т Нитрованне и сульфирование Т протекает в жестких условиях с образованием сложной смеси производных Получают 1,2,3,4- и 1,2,4,5-Т хлорированием беызола, диили трихлорбензолов (а также промежут саед, обрнзующихся при их произ-ве) в прнсут РеС1, Соотношение полученных изомеров 1,2,4,5-Т 1,2,3,4-Т = (2,3 — 2,4) 1 При использовании в качестве катализатора 8ЬС! -1, соотношение этих изомеров составляет (10 †) 1 Хлорирование целесообразно прекращать до образования в реакц смеси заметного кол-ва гексахлорорбензола, т к низкая р-римосп, последнего делает разделение полученыых полихлорбеызолов затрудыительыым После отгонки низкохлорир беизолов Т.
выделяют кристаллизацией в присут р-рителя или без ыего, 1,2,3,4-Т дополнительно очищают дистилляцией 1,2,3,5-Т при прямом хлорировании бензола не образуется, его получают абь)чно хлорированием 1,3,5-трихлорбензола Т вЂ исходн продукты при получении трихлорфенолов, трихпоранилиыов, полихлорзамещеныых 2-аминофенолов и др полупродуктов для красителей, инсектицидов, дефолиантав, 1,2,4,5-Т вЂ” антипирен Т вЂ” трудйагорючие в-ва, токсичны, поражают печень, поджелудочную железу, нервную систему, вызывают бронхиты, ЛК,О (Лстальная Каыцсытрацип в-на, ВызываЮщая При вдыхании гибель 50еАе хгнвотных) > 500 мг!л (мыши) ПДК 9 мг/мз, вследствие возможности образования токсичных шюксиыов в произ-вах с использованием Т должен вестись анализ сточных вод, в воде санитарно-бытового назначения ПДК 0,01 мг)л Лим Промышленные «лорортенические продукты Справочник под род л А Опппш, м !978 !Льпапш еасуыоражеа 5 Апа вп Ао, )оеэльезш 1986, З 328-39 И д Гретер ТЕТРАХЛОРЭТАНЫ, мол м 167,85 Различают 1,1,2,2-Т СНС1,СНС12 и 1,1,1,2-Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
