Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 376
Текст из файла (страница 376)
соед. 1 или П): Н+ СН,СОО Т .— В.р. используют в препаратнвном синтезе для введения кислородсодержащих ф-ций в ароматич. ядро, что применяют, напр., для облегчения вьщеления нек-рых прир. соединений. Р.-ция открыта в 1900 И. Типе и Э. Винтером. лата мсОтге 1. р чг., Вгмсму 1. м., з ана Очип1с геасоопз, т.!9, му„ 1972, р 199-277. Г.
и. Дзтзд. ТИМИДЙН, см. Нуклеоэиды. ТИМЙН, см. Пиримидиновые основания. ТИМ6Л (З-гидрокси-4-изопропилтолуол, 2-нзопропил-5- метилфенол), мол. м. 150,21; бесцв. кристаллы т. пл. 50-51,5 'С, т. кнц. 232 9'С 122,6'С/20 мм рт. стл д о 0 9257; л)о 1,5227; АНтн — 53,4 к/Тж/моль; ОН ргн, 10,62 (20'С); р 5,137.10 о Кл м. сн, Хорошо раста, в этаноле, диэтило- Н(СН8)8 вом эфире, уксусной к-те, беизоле; р-римость в воде: в 100 г раств. 0,09 г при 20 'С и 0,11 г при 100'С; летуч с парами воды. Т. обладает св-вами фенолов. Электроф. замещение осуществляется обычно в лара-положение к гидроксильной тиогликодевАя Ю67 ГРУППЕ. При пцдриревании в приеут.
Рг превращ. в рлвнлгол. Т. входит в состав эфирного масла, выделяемого экстракцией из семян и листьев чебреца (тимьяна) обыкновенного (ТЬушоз Узг)вапз). В иром-сти Т. получают непрерывным алкилированнем м-крезола пропилеиом при 360 — 365'С, давлении 4,8— 5 МПа, катализатор-активированный А1(ОН)з. Т;антисептик и противоглистное ср-во, применяется в парфюмерии, сырье для произ-ва ментола и нек-рых индикаторов (тимолфталеина, тнмолового синего). л апп зьОпчьяа4аа„ел 1кчгн ы .1979,а194 Н. Н. Артамон а. ТИОАЦЕТАМИД (аапщ тиоухсусиой к-ты) СН,С(Б)ХН,, мол.
м. 75,13; бесцв. кристаллы с очень слабым запахом; т. пл. 111-114 С; длины связей (вм) 0,173 (С=Б), 0,132 (С вЂ” Х), углы ССБ 120,7 ', БСХ 117,7 ', НХС 117 ', НХН 123 '; р 15,9.10 'о Кл м; хорошо раств. в воде, этаноле, плохо-в диэтиловом эфире и бензоле. Ранее предполагалось наличие равновесия между тиоамидной и тиолимидной формами Тл СНзС(Б)ЫНз з* заСНзС(=ХН)БН. Однако, по совр.
данным, измеримые концентрации тиолвмядиой формы отсутствуют. В водных р-рах Т. гидролизуется медленно, в кислых нли щелочных-быстро: СН С(Б)ХНз + 2Н,О -з СНзСООЫН4+ НзБ. С минер. к-тами Т. образует соли, с солями тяжелых металлов — комплексные соедо прн кшичении с пиридином-ацетонвтрил, с алкилгалогенилами — Х-алкилзамещенные Т. Взаимодействие Т. с 1,2-дигалогеиалканами приводит к 2-метилтиазолинам, с а-галогенальдегидами или и-галогенкетонами — к соответствующим 2-метилтиазолам, ниарл Р-ция Т. с нитрилами алнфатич.
и ароматич. карбоиовых к-т-общий метод синтеза тиоамидов карбоновых к-т; при удалении ннзкоквпящего ацетонвтрила равновесие необратимо сдвигается вправо: КСХ + СНзС(Б)ХН2 аа (КС( ХН)БС(=ХИ)СНз) -з КС(Б)ЫН~+ СН СХ Получают Т. нагреванием ацетамида СН,СОХНз с Р2Б, в бензоле, взаимод. ацетонитрила СН,СХ с Нзб в присут. 8102/А12Оз при 255 — 260 С и р-цией ацетата аммония с Хазб при 240'С. Водный р-р Т. используют в аналит. химии как заменитель сероводорода (метод возникающих реагентов). Т.— груушовой реагент для гравиметрич, определения Аз, В, Сд, Со, Сп, Ре, Нв, Мп, Мо, ХЬ РЬ, БЬ, Бп, 2п; фотометрич.
определения малых кол-в тяжелых металлов (напр., РЬ, Сп) в солях щелочных металлов; стабилизатор при получении полисульфндных смол. Т. токсичен, поражает печень в почки; канцерогеш ЛД,о 0,2 г/кг. Лата Фанер Л., Фнзер М., Реагенти нп» оргатгнсзого сннтта, пер. с знгн., т. 7, М., 1978, с. 498.
А.А. Дрднн ТИОГЛИК6ЛЕВАЯ КИСЛОТА (меркаптоуксусная к-та) НБСН,СООН, мол. м. 92,11; бесцв. хсидкость с сильным неприятным запахом; т. пл. — 16,5'С, т. кип. 123'С/29 мм рт. ст., 90'С/6 мм рт. ст с/зо 1 3253; и'о 1 5030 АНо 1446 кДж/молхл рК„3,55 — 3,92, р/а, 9,20 — 10,5о. Смешивается во всех соотношениях с водой, метанолом, этанолом, ацетоном, диэтиловым эфиром, хлороформом, бензолом.
Праатически не раств. в алифатич. углеводородах. 1126 Мв тиОДИГЛиколь В водыых р-рах с ковцеитрацией ывке 70% Т. к. стабильна при 20'С, в более коыц. р-рах и при повыш. т-ре происходит самоэтерифихация с образованием Б-меркаптоацетвлтиоуксусыой к-ты НБСНЯО)БСН2СООН, цвклич. 1,4-двтиогликолида и политиогликолидов. Для Т.к. характериы св-ва карбанааых кис ют и ниюааа (образование солей, сложных эфиров, амидов, тволятов, сульфидоВ, дисульфидоВ).
Обратимо Взаимод. с дисульфидами, напр. цистиыом (скорость, при к-рей устававливается равновесие, мала при РН < б и велвка при РН ~ 8 — 1О): 2НБСНЗСООН + НООССНСН2ЯЯСН2СНСООН а:а ) ХН2 1 1Н2 са 2НООССНСН2БН + НООССН2ЯБСН2СООН ! ХН гликолевои к-ты ЦЫНС(3) ЗСН2СООН Получают Т, к, обработкой К- или Ха-соли хлоруксусвой к-ты пщросульфидами щелочных металлов в водной среде; побочио образуются гликолевая, тио- и двтиодигликолевые к-ты. Во избежание образования побочных продуктов м.б. использованы др. соедивеиия Б, напр. Ха232О„полисульфилы щелочных металлов, тиомочевива, трвтиокарбоиат Ха, иаира Хао ЗЗСН СООХ Н2ХС( ХН)ЗСН2СОО ХаООССН233СН2СОО 3 С(ЗСН2СООХВ)2 Т.а С!СН2СООН Для качеств.
определеиия Т. к. используют нитропруссид Ха в аммиачном р-ре, образующий с Т.к. фиолетово-пурпурыую окраску, для количествеииого-иодометрич. титроВавие. Композвции эфиров Т. к. и оловоорг. соедалевий примеыя2от для стабилвзации ПВХ, тиогликоляты используют в качестве добавок, регулирующих мол. массу продуктов полимеризации акрилоиитрила и метилметакрылата. Т.к. првмеииот также как добавку к фиксирующим Р-Рам в 1127 На этой р-ции основано использоваыие Т.к. для хим.
завнвки волос (производиые Т. к;аммоииевая соль, соль моноэтаволамиыа, моиоглицериыовый эфир-разрушают связи Б — Б цисгииа в кератиие волос, под действием окислвтелей эти связи снова образуются). Т.к. легко окисляется (особеиио в щелочыых р-рах) в присут, солей Св, Мп или Ре до двтыодигликолевой к-ты (НООССН23) либо ее солей; сильные окислители (ыапр., разб. НХО,) превращают Т.к. в сульфоуксусиую к-ту НБОЗСН2С ОН Т.к.
замещает атом Н тиолъыой группы в р-цыях с алкилгалогеиидами, алкилеидигалогеыидами, хлоруксусиой к-той, ацетилхлоридом в присут, щелочей; присоедивястся к вепредельиым соедс с альдегидами и кетоиами (при соотношении 1; 2) образует тиоацетали КК'С(ЯСНВСООН)2. Взаимодействие Т.к. с твоциаиовой к-той приводыт к 2-тиово-1,3-тиазолидии.4-оыу (родаыиву); с Х-замешенными взотиоциаватами при РН 3,0-7,5-к Х-замещеивым родаиииам, при РН > 9,5-к Х-замещеииым тиокарбамоилгво- фотографии дла предотвращения выделения серебра иа стенках вавы, лри травлении для сиижеыия коррозии металла, для растворении и удаления лигиииа из древесииы, что обусловлеыо способностью Т. к, расщеплять полифеиольыые материалы, напр.
таылиаы и лигиии. В сочетании с красятелями, реагирующими с группами НБ, Т.к. прымевпот для окраски волос, кремы иа основе Ха- или Са-солей Т. к. с РН 10,0-12,5 исполъзуют в качестве депилаторов, Т. васил. > 110'С, ПДК О,1 мг/м а, ЛД,а 250-300 мг/кг (мыши, перорально) и 120-150 мг/кг (крысй, перорально). лата Киг-Оынег ааатаарайа, 3 аа., а. 22, Ы т„)383, р. 333-4а жд Дуиааи. ТИОДИТЛИКОЛБ (б,() чд др щ у фвг) (НОСН2СН2)23, мол.
ы. 122,2; бесцв, сиропообразиая жидкость; т. пл. — 1О'С, т. кип. 130'С/2 мм,рт. стб смешивается с водой во всех соотношениях, легко раста. в ацетоне, этаиоле, этилацетате, хлороформе. Хим. св-ва Т. определяаотся наличием в молекуле сульфвдиой и гидроксильыых групп. При окислении ьигкими окислвтелами (беизоилпероксид, м-хлорыадбпззойвая к-та) образуется Я,Я'-дигыдроксидизтилсульфоксид (т. пл. 111 'С), силълые окисщпели гг(ХО, Н,О2, КМпО4) окисляют Т. до ЦУ-дигидроксццвэтйлсульфоыа (т. пл.
58 'С). Р-цыя с алкилгалогевидами приводит к сулъф алиевым солям КБ "(СН,СН,ОН),На1 . При нагревании Т. в р-ре соответствующего сйирта в присут. н-толуолсульфоквслоты образуаотся простые эфиры Я(СН,СН2ОК)„при ацвлвровавви карбоиовыми к-тамы, их ангидридами в хлораигвдридямисложвые эфиры Я(СН2СН,ОСОК),. При взаимодействии Т. с хлорируюгцими агейтами (НСЦ РС1„БОС12) образуется инриан. Получают Т. Из этилеиоксида и Н,Б в присут. щелочи, впервые был получен взаимод.
этилеихлоргидрииа с Ха,Б. Применяют Т. в качестве р-рителя для красителей в текстильной иром-сти, экстрагеита Лля бутадиеиа, автиоксиданта. Используют также как полупродукт в сивтезе гсп> роцввлич. соедыыеиий (1,4-двтиаыа, 1,4-тиоксава, тиоморфолива) и тиокрауи-эфиров. л. ы ииииаа. ТИОЗ3.3ЛИ, см. Сернистые красиинли, ТИОИНДЙГО [2,2'-бис-(3-оксобеизо[Ь|тиевилидев), 2,2'- бис-тиоыафтеыиыдиго), ф-ла 1, мол. м. 29б,4; коричвевокрасвые кристаллы; т. пл. 359'С; ые раста. в воде, раста. в коиц.
Н БО, плохо раста. в иек-рых орг. р-рвтелях. При возговке Т. образуются пары оранжево-красиого цвета (3. в хлорбеизоле 510 им). В р-ре лод действием УФ облучешш происходит обратимая транс-, цис-изомервзация, сопровождающаяся изменением цвета ва оравжевый (Х, для транс- и цис-форм соотв. 540 и 485 вм). В пром-сти Т.
получают превращеиием алтраииловой к-ты в условиях р-ции Заидмейера (лиазотировавие с послед. замевой диазогруппы ыа БН) в тиосалыциловую к-ту, к-рую аакилируют С1СН,СООН и сплавлщот со щелочью; 2 молекулы образующегося бевзо[Ьзтиофеыа (в вице Ха-соли) коидевсируются под действием серы в 1: 1128 Известны др. способы получения Т., не имеющие иром. значения: алкилирование тиофенола С1СН»СООН с послед. окислением и циклизацией; взаимод. тиосалицвловой к-ты с 1,24дихлорэтвленом с послед. циклизацией С1БО,Н; окисление о-меркаптоацетофенона или о-хлорацетофенона соотв. Ох воздуха или Ха»Б„.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
