Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 309
Текст из файла (страница 309)
К2Я,О,— компонент кислых фиксажей в фотографии, аитиоксидант, антисептик. См. также Ншпрмл сульфат. и. Н. Один. СУЛЬФЙ«В1 ОРГАНЙЧЕСКИЕ, эфиры сернистой к-ты общей ф-лы КОЯ(О)ОК', где К = Н, Айс, Аг, К' = Ай«, Аг. Различают симметричные (К и К' одинаковые), несимметричные, или смешанные (К и Гразлнчные), и циклические С.о. Известны также производные С.оа хлорсульфиты КОЯ(О)С1, аминосульфиты КК'ХБ(0)ОК", тиолсупьфиты КБЯ(О)ОК', дитиолсульфиты КББ(О)БК'. Как правило, С. о, с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакрнматорным действием; высйие С.о.
— вязкие масла, циклические — твердые легкоплавкие в-ва (см. табл.). Монозамещенные сульфиты КОБ(О)ОН неустойчивы, стабильны их соли. свойства нккоторых Оргяннчкскнх сульюнтов СУЛЬФИТЫ 465 Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом Я в одной из вершил.
ИК спектры С. о. имеют характеристич. полосы в области 1200 см ' (К и К' = алкнл) и 1245 см ' (К и К' = арил)„соответствующие валентным колебаниям группы Б=О. Основной и кислотный гидролиз С. о. протекает с расщеплением связи Б — 0; скорость гьшролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит. Окисление С.о. КМпО, приводит к сульфатам; прн действии хлора на С.о.
разрывается связь Б — О и образуется алаилхлорсульфонат и алкнлхлорнд: (Ко),БО ' КОБО,С!+ КС! Подобно орг, сульфатам, С.о.— алкидирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо зтиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр.: КОН+ (,р О КОСНВСН ОН+ЗОВ 30-100Ю 0 Со спиртами в присут. к-т нли оснований происходит переэтернфнкация С.об третичные спирты в р-пию не вступают., При взаимодействии С.о.
с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: Р))СН СН(ХН2)СООН 4- (СН30),БО- гзсп,слези,)соос)с),. Р-цня л-нитрофенидсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (л-02ХС6Н О),БО+ КСОО -з д-0 ХС6Н„ОС(0)К; в случае йесймметричных саед.
[02ХС6Н40Я(0)ОК, где К = С,Н«, РЦ карбоксилат-нон атакует нйтрофенильную группу. При действяи на дналкилсульфиты Яео, образуются диалкилселениты (КО) ЯеО; при действии Бне одна из алкоксигрупп замещается на атом К Прн нагревании С.о. подвергаются десульфировавяю с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле С.о. ().Н-атома, напра РлСНВОЗ(0)ОСНВРл — ~ (РлСНВ)80+ЗОВ ~СНСН ОЗ(О)ОК ! С С +ЗОВ+КОН Мол. м. Т. шш., 'С/мм рг.
сг по,п 126-127/760 159-160)760 !38,18 82)15 166,24 78)Л) полз 166,24 194,29 199,72 !62713 185 80718 234,27 108,11 1,2-пр шюулм) Д» 84) Ю 122,14 з Т.пл. 13-16'С. 921 30 Хвьаю. звв.. т. 4 Дпметажулъфит (СНзО)зВО (с,н, ),вОГ Дапропвлсульфвт (Сзн„о)ззо Дв(юопроавл)сульбат <нз С,Н,О),ВО <С Н О),ВО (<с)сн,сно;сн ~$",Й Дв(мввпсульбшт (С«НзО)ззо' Зтвлавсульфвт Диметилсульфит в присут. катализаторов (иапр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат СН3 БО 2ОСН 3 Получают С,о, р-цией тионилхлорида со спиртамн в пиридине, напр.: ВОС!а С,Н,М к'он, с,н,м КОН вЂ” — ~ КОЯОС! — -з К'ОБ(О)ОК -с,н,м на -С,Н,М НС) Иногда используют БО2 в пиридине в присут, 12 или Вгз.
Диалкнлсульфнты образуются при нагр. аддухта этнленоксида н БО, с первичными спиртами в присут, гидрндов 'щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м.б. получены действием диазометана на р-р БО, в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых С.о. используют р-цию переэтерификации. Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биопддов; дизгилсульфит — для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Этиленсульфит-ускорятель в произ-ве аминопластов; полисульфит структуры [ — ОБ(0)ОСН вЂ” 3„-компонент фотоэмульснй. Лншл )Чоегбеп Н.
Р. чвп, «<вен) Кеч)ь 1963, ч. 63, Ы б, р. 557-71; КЛВ-Оа)шег енсу«1араба, 3 Ы„п 22, 1983. М. У., р. 233. Н.ж т а«унана. 922 ж сульф Окисл оты нс сснз ср зо н СНз С(СНз)0$07СРз СНз С СНз Для ароматических С. характерны р-цнн обмена суль фогруппы на др. функц. группы, напр.: сх КСН Н,О„Н+ Аг Агбн На ННт АгХНз А»Н НаОН Атон АгЗ090Н ННО, Получают С. 4 осн. методамн. !) Сула(бщюваиив органчческнх соединений. В качестве сульфнруюшых агентов применяют Н7БО„олеум, ЗО5 нлы его комплексы с пнрнднном, лыоксаном в дро а также С)БО ОН. Наиболее легко сульфвруются актввнрованные гетероароматнческне соединения.
Важнейшее практыческое значение имеет сульфнрованве ароматических углеводородов. Прв действии сульфыруюшвх агентов на алвфатвч. альдегиды, кетоыы, карбоновые к-ты н нх производные сульфогруппа направляется в а-положенне, пры действын ыа олефнны образуются алкенсульфоквслоты н сультоны, пры действии на ацетвлен-алкнысульфокыслоты наряду с др. продуктами, ыапрз КСН СОХ '+ ЗО КСН(БО ОН)СОХ Х = Н, ОН, К', ОК', Хк' в др. 923 СУЛЬФОКИСЛОТЫ (сульфоновые к-ты), саед. общей ф-лы КЗОзН, где К-А!)Г, Аг, гетероцвклнч.
радикал, Класснфнцнруют С, в эавнсвмоств от природы К, налвчвя заместителей н кол-ва групп БО7Н. С. называют, добавляя к названнам соедвнення-основы окончанне «сульфокнслотю> (суп»фоновая к-та), напр. 4-нвперндннсульфокнслота. Волн в соединении прнсутствует другая группа, вмеющая прноржгет, к названиям соедввення-основы добавляют префикс «сульфо», напр.
вюульфобенэойвая внслота. Некоторые С. нмеют трнвнальныа назвавня. Сульфогруппа нмеет тетраэдрнч. строение. В сульфонатанноне КБО, для всех связей Б — О длина 0,139 нм, угол ОБО - 109'; лдя ароматич. соедвненнй константы Гамм»та В ИК спектрах С. присутствуют харахтервстыческне полосы в области 1340-1350 н 1150-1160 ем ', соотвстствующне аснмметрвческям н снмметрнческнм валентным колебаниям группы ЗО . В УФ областв С. не поглощают. В спектре ПМР хнм. сдвиг (б) протона сульфогруппы 11- 12 м.д.
С. мало распространены в природе. Из алнфатнческвх С. выделены таурнн ХН,СН СН7БО,ОН н цнсгенновая к-та ХН7ЧН(СН7307ОН)СОО~ — метаболвты обмена в-в жнвотйых; нз ароматвческнх-6-амыно-1-карбоксн-10-метнл-3- сульфофеназны (азрутввознн В). Низшие алкансульфокнслоты — вюкоплавкне крнсталлнч., сильно гнгроскопычные в-ва, по кнслотвостн близки к Н7БО„. Нанб. сыльная-трнфторметансульфохвслота (сравннма с фторсульфоновой к-той), С. обладают всеми характерными св-вамн кислот: образуют соли в зфнры (сул»91»латы), галогеыангндрцлы (сульфогалогеннды), ангндрнды, амцды н т,д, Прн восстановленны С. ылн сульфохлорндов цвнковой пьшью образуются сульфнновые квслоты КБ(О)ОН, прн нспользованнн сильных восстановителей нлн в кислой среде-тнолы КБН.
С. присоединяются по кратным связям алкенов, алкннов, алленов н дро напрс СНз вО, Ган,асар-сн,сан Ген,г,с~си,ы,он ан,~ ~нз сн сн, ЭО 2) Окнсленне тнолов, сульфндов, ксантогенатов, тноцнанатов н т.д. В качестве окислителей используют НХОз, Н7О„окснды азота, перокснкыслоты, КМвОе, Оз, Оз, напр.: кон, о» дмвх .сн,сд.ен —" сн,с,н,ео,он Н,О» Н,ЗО, 1.»И,С,Н,Е1,— '' ИН,С,НЛО,ОН 3) Сульфоокысленне в сулъфохлорврованне, как правило, алнфатыч. углеводоролов: КН + БО7 + 07 а КЗО7ОН ь н,о КН + ЗО + С! — КЗО С1 — КБО ОН Р-двн идут по свободнораднкальному механизму.
Из высокомол. алханов образуются смеси продуктов; этн процессы используют гл. обр. в пром-стн. 4) Нуклеоф. эамещенне н прнсоедвненне к' кратным сеюям с участвем сулъфыт-ноыа. Нуклеоф. атаке могут подвергаться алкнл- н арнлгалогешщы, окснраны, акты»яр. алкены, ароматич, саед., карбоынлсодержашне соедо напр.: ыагзол КНа! — -ь КЗО7ОХа ЫанэО, СН,=СНХО7 — — О7ХСН7СН7БО7ОХа нызэо, К,СΠ— 'о К,С(ОН)БО,ОХа Неактнвнр. алкенм н алквны реагируют с сульфнт-ноном в условиях свободнорзднкального прнсоедвнення, Качеств, определенне С.
основано на взанмод. с ХН7ОН с образованием сульфогндроксамовой к-ты КЗО(ОН)ХОН н далее с СН,СНО; прн добавлении РеС17 р-р окрашивается в темно-красный цвет, переходящий в фиолетовый цвет. Для колнчеств. определеняя нспользуют фвз,-хнм. методы, а также твтрованые р-рамн щелочей н осажденне в взще солей тюкелых металлов. Ароматические С.— полупродукты в прею-ве фенолов, нафтолов, красителей, лек. ср-в (гл. обр. сульфамвдыых препаратов), нонообменвых смол, дезвнфнцнруюпзых ср-в (моно- я днхлорсульфамццов).
Техн. смесь метан-, этапы пропансульфоквслот используют в качестве р-рвтеля, а также катализатора этерыфнкацнн, ацылыровання, ннтроваывя, ннтрознровання н др. процессов. Соли алкансульфокыслот-моющяе ср-ва, ПАВ, эмульгаторы, флотореагенты, присадки к техн. маслам, ингибиторы коррознн ы т. и. См, также Метангзгльфокиглота, Бензовсульфохвслоты, гуафталггглсульфокислотаг, 1!агбтолсулыйокгеслоты, Товуовсгаларгокггслоты. лнл днильберт э. в, Гу. ьчироаанае оргнаачеснм сов»ниенна, иер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
