Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 310
Текст из файла (страница 310)
с англ.. Ы., 1959; Обыан арг,гничасгаа егина, иар. с англ., т. 5, М., 1983. с. 598. 18. В.ан клева, СУЛЬФОКСЙДЫ, саед. общей ф-лы КК'ЗО (К в К' — алкнл, арнл, аралквл ы др.). Назв. ацнклнческнх С. производят от назв. двух орг. радикалов, связанных с атомом Б, с прнблвлением слова «сульбюксыд»; назв.
цнклнчесхвх С. производят от назв. соответствующего гетероцыкла с окончаыыем <юкснд», напр. тннран-!-оксыд, нлн тыацнклопропан-1-оксыд. Мол.м. Т.пл. 'С Т.апп., 'С/ыы рт, ст, Дныетщщульфока«д (сн,),зо Дпатнлстльфоксад (с,н,),зо Дпбтгилгучьфощнд (с,и«)«зо Да«фепнлсульфощчщ (с,н,),зо 78,!З 85-87720 106,19 104/25 здб 182дб 202,28 70,5 210/! 5 С.— очень сдабые основания, с сыльиыми к-тамы (НС1, НВг, НХО,) образуют соли типа К,БО.
НС1; под действием разл. Реагентов, напр. Н О, окйсляются до сульфонов КК'БО2; пад дЕйетвИЕм воССтанОвИтЕлЕй (1.«А!На, ХвВН4, Н в присут. Рд, днхлорборан, трихлорсилан, Р)13Р и др.) образуют сульфиды КК'Б. Подобно карбонильным саед., ко!щенсация С.
с производнымы аминов и амидов приводит к сульфимидам КК'Б=ХК« (Ке — алкил, арил, ацил), а при одновременцом окислении — к сульфоксимидам КК'Б(О)=ХК". Нуклеоф. св-ва С. проявляются в легкости образования алкокси- и гидроксисульфониевых солей, что используется, напр., для окисления бензил- и аллилгалогеыидов или тозилатов: (СНа)2БО + СаН,СН«На! ПСНа)28(О)СНтсаН )На) осло«анас (СН3)2Б + С6Н5СНО -нны Под действием ашыдр!щов карбоновых к-т С, превращ. в а-ацилтиозфиры (перегруппировка Пуммерера); в случае несимметричных С.
ацилокснгруппа присоединяется к паям. замешенному атому С., нацрл (СН«)2СНБ(0)СН« + (СН«СО)2О -ь (СН,)лСНБСНтОСОСНа С. подвергаются перегруппировке также под действием хлорангидридов карбоновых к-т, изопианатов, неорг. галогенидов (Б!С1,„РС)„БО2С12 и др.), напр.: СН58(О)Сна + С,Н,СОС! -4 СН,БСН,С! + С,Н,СООН При термолизе илы в присут, сильных оснований С. способны элиминировать сульфеновые к-ты, напр.: Р)«СН(СНа)СН(Р)3)Б(0)Р)3 -ь Р)3С(СНз) СНР)«+ ГР)«БОН) Действие и!дридов или алкоголятов металлов ыа С. приводит к пеакционноспособыым а-сульфинилкарбанионам типа КБ(О)СН2! действие реагентов, гснсрнрующих поло- 925 30' В природе С. найдены в нек-рых растениях.
Так, Б-аллыл- Ь-цистеннсульфокснд СН, СНСН28(О)СЕ1 СН(ХН,)СООН (аллиян)-в чесноке, сулъфофарен СН«Б(ОК(!/ СНСН2ХСБ— в семенах редиса, изотиоцианаты, содержащие групйу БО, ф-лы СН,Б(О)(СН2)„ХСБ (л 3-11)-в растениях семейства кРестоцветных. труктура молехуды С.-искаженная пирам „, д. ~У~ф««м'ща (ДМСО) длины связей О,!47 н,„т (Б (-!) 0,182 нм (Б — С), 0,108 нм (С вЂ” Н), углы ОБС 107', СБС 100'.
Константы Гаммета для группы СНлБО о 0,51, о 0,48. Несимметричные С. могут существовать в виде эыантиомеров. Известны термич., фотохим. Рацемизация и рацемизация под действием хнм. реагентов, гл. обр. электро- филов. В ИК спектрах С. присутствуют характернстич. полосы и области 105й-1060 ем ', соответствующие валентным колебаниям группы БО. С. — бесцв. алалолетучпе жидкие или кристаллич. в-ва (см.
табл.), хорошо раста. в большинстве орг. р-рителей; ДМСО и тетраметиленсульфоксид смешиваются с водой во всех отношениях. СВОВСТВД НЕКОТОРЫХ СУЛЬФОКС88ДОВ СУЛЬФО ЛЕНЫ 4б7 жнтелъно заряженный галатеи (ХОС1, РМС12, С1„Вгд и др.),-к а-галогенсодержащим С. Получают С.
окислением сульфидов (окислители: оксиды азота, р-ры Н,О„м-хлорнадбензойная к-та, гипохлориты и др.); используют также р-циы сулъфннатов и С. с металлоорг. соединениями, перегруппировку эфиров сульфеновых к-т, присоединение монооксида Б к полиенам. Наиб. значение имеют диметилсульфоксид и нефтяные Со получаемые окислением серосодержаших компонентов нефти. Нефтяыые С.— экстрагенты редких металлов, флотореагенты цветных металлов.
Лата Общак органнческаа плена, пер. с англ., т. 5, м., 1983, с. 253-318. л. ф. клесс. СУЛЬФОЛАН (тиолан-1,!-диоксид, тетрагидротиофеы-!, 1- диоксид, тетраметиленсульфон), мол. м. 120,17; бесцв. кристаллы без запаха; т. пл. 28 — 29'С, т. юш. 285 "С (с разл) г/зо 1261'. 'Лао'1481 т! 1,03 10 2 Па с г«-ач (30'С), 0,25 10 Па с (!00'С); у 3,7 !О ' Н/м (50 С)' 20 10-3 Н/м (120 "С); Р 16044,10-«о Кл м;давлениепара1,933 кПа(180'С),11,359 кПа 0~ ~0 (200*С); С„1,3397 10« Дж/(кг К) при 30'С, АН„„62,77 Ддг/(кг моль) при 100'С; 8 44 (30'С). Раста. в воде, водном ХН„спиртах, СС1, СНС!щ бензоле, диоь.- сане, аминах, касторовом масле, не раста. в парафинах и нафтенах.
С. обладает хим. св-вами кулпфпнрн. Устойчив к действию 93%-ной Н2БО, и конц. Р.ра ХаОН, а также при нагр. в присут. Сп, Ре или К2СО,. Хлорирование С. С12 приводит к обрззованию смеси моно-, ди-, трн- и тетрахлорсульфоланов, взаимод. с БО,С1,-только к 3-хлорсульфолаыу. При термолизе или УФ облучении С. Разлагается на этилен и БО2; под действием ЫА1Н4 или (изо-С4На)2А1Н восстанавлывается до тетрагидротиофеыа. При взаимодействии с солями арилдиазония С. проявляет нуклеоф.
свойства, напр.: +. Рвн'ВГ— 0«а ЪО 7. 1 Ое щоуи В иром-сти С, и его алкилзамещенные получают из фурана и его соответствующих замешенных или из диенов и БО„в лаб, практике, кроме того, гидрированием сулафоленон, напр.: СН сн, сн, 80нвч ) 1 Н, 1-~ СН,=ССН-СНСН, — н-н- ( ) ~ ( ( )-СН, ( л)-СН, Очр чьо Оса ч«0 С. и его алкилзамещенные-реагенты для. экстрахции ароматич. соединений (гл.
обр, беызола, толуола и ксилола) из нефти лли смесей нафтенов с парафинами при получении высокооктановых бензинов, р-рителн для четвертичных аммониевых оснований, ннтроцеллюлозы, полиакриловитрила, полистирола„ПВХ, добавки к электролитам для высокоемких аккумуляторов. 3,3,4,4-Тетрахлорсульфолан— инсектоакарицид, сульфоланилдитиокарбаматы-ускорители вулканизадии хаучуков, присадки к смазочным маслам, фунгициды. С.
малотоксичен; ЛД, 1,7 г/и (мыши, перорально), 2,7 г/кг (крысы, пероральйо); ЛД,оо 3,3 г/кг (крысы, перорально). !. всп. !65'С. Лат: Бс«ысаона Т. Э, Хапал тнолеа-1,!.даоксндоа, К, 1981; Общак органа сскаа «пыаа, пер с ангч., т 5, М„!983, с 319; Ханна органнчссаах сосдапепна серы Общпс вопросы, под ред, Л. И. Бе чек«кон«, М., 1988, с. 186-90. П. Л. Паркам мо СУЛ!«ФОЛЙНЫ (тиолел-1,1-диоксиды, дигидротиофен-!,1- диоксиды), мол. м.
118,15. Известны 3-С. (ф-ла 1) и 2-С. (Н). 926 4бв СУ.)П ЕОНЛты Я~ ~3 ! й Незамещенный 3-С. (бутадненсульфон) — бесцв. кристаллы; т. лл. 64 — 65'С„разлагается пози т-ре выше 120'С; дно — 3!8,4 кДж/молвя р 13,04 10 о Кл м. Р-римость (20'С, г на 100 г р-рителя); в воде — 14,9, ацетоне — 100,0, метаноле-82,8,изопропаноле-60,0. Для 3-С.
характерны р-ции с сохранением и раскрытием цикла, напр.: О еО О О С ~,лнСцч "'0 * СН8 СН-Сн СН8 3-С. синтезируют из бутадиена и БО,, замешенные З-С.— из БО и соответствующих 1,3-диенов или полисное, напрл О~'ъО Др. способы получения: окисление и частичное гидрированне тиофена и его производных; окисление дигидротиофенов. 3-С. — исходное в-во для получения текстильно.вспомогат. в-в, пестюшдов, феромонов, регуляторов роста растений н протнвовоспалит. лек. ср-в, важное промежут. саед.
в орг. синтезе. ЛД„2,0 г/кг (мьпии, перорально). 2-С.— бесцв. кристаллы; т. пл. 49-50'С, т. кип. 114-116 С/1 мм рт. стб АН~ -323,2 кДж/мольб р 15,77 10 зо Кл м. Легко присоединяет нуклеоф. агенты, труднее-элсктрофнлъные. Бромированяе 2-С. протекает в 6 раз медленнее, чем 3-С. Получают 2-С. изомеризацией 3-С.
или злимнннровапием легко уходящей группы в 3-замешенных сульфоланах. 2-С.— промежуг. продукт при синтезе разл. производных сульфолана. ЛД, 300 мг/кг (мыши, пероралъно). Янно Безменовв Т.Э., Хнмвв гноме-!,1-днокендов, К., 1981; ее не, в еез Фвзнокотвееекн активные вещеотвв, в. 17, К., 1985, е. 3-18. Ст Н. Гекденеке. СУЛЬФОНАТЫт соли и зфиры сулвфанислат. Соли сульфоквслвт.
Орг. саед., содержащие одну или песк. групп БОзМ, где М вЂ” обычно катион металла, аммоннй, замещеннъш аммоний. В зависимости от величины и структуры радикала, типа катиона и числа сульфогрупп представляют собой твердые или жидкие в-ва. Многие р-рнмые в воде и орг. р-рителях сульфокислоты выделяют и идентифицируют в взше солей. С.-аиионные ПАВ, широко используемые в произ-ве техн, поверхностна-активных веществ и сю1твтических моющих средств.
Наиб. практич. значение имеют алхилбензалсулвфанаты, алнансулвфанаты, лигнасулвфонанты, нафталинсульфанаты, алкенсулъфонаты, нефтяные сульфонаты, соли сульфокарбоновых к-т. 927 Основа синтеза алкенсульфонатов (олефинсульфонатов) — сульфирование а-олефннов, получаемых крекингам парафинов или олигомеризацией этилена, газообразным БОз с послед. нейтрализацией и щелочным гндролизом находящихся в реакц.
смеси изомеров сульфокислот и сультонов, напр.: ВСН-СН,+ ЗО, ВСН-СНБО,Н+В'СН-СНСН,ЗО,Н+ + В СН СНСН8СН8308Н+  — ~Н СН8+ Вт Снснв~нв + Π— ЗО, Π— ЗО, НаОН + В~-~нснвснв~нв "" ВОН Снзовна+ 8.'8 — — 4О, +ВСН СНСН830 на+В'СН Снснвснвзовнв+ + ВОН(ОН)СН ЗО !як+ВОН(ОН)СН8СН ЗО На+ + В'СН(ОН)снвснвснвзозна После октонки непрореагировавших углеводородов готовътй ПрадуКт СоДержит оК.
90% алкенсульфонатов, остальное — гидроксиалкаисульфонаты. Алкенсулъфонаты С, — С, на основе алкенов, кипящих при 240-320'С, хорошо раста. в воде, обладают сильным моющим действием, являются основой высококачестн. порошковых и жидких сннтетнч. моющих ср-в; алкенсульфонаты С,о-С, (с т.кип. 180— 240 С) — пенообразователи. Важное св-во алкенсулъфонатов-высокая бноразлагаемость в прир.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
