Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 313
Текст из файла (страница 313)
Н СФ относительно простого строения получают взаимод. ангидрида о-сульфобензойной х-ты с фенолами в присут. водоотнимаюших агентов. Многие СФ применяют в Качестве кислотно-основных ицдихаторов (см. табл.). срльфофтьашп3ы-кислоти(ьосиовиык индикдторы Индикатор Заместители в рн перекода ф-ле (а = Н) окраски Измсасвнс окрааи 0,2-1,8 7,0-8,8 1,2-2,8 7,6-9,2 1,2-2,8 8,0-9,6 Ш-2,В 8,0-9,6 3,0-4,6 х=си; т=г= Крезолоаый красный (о-крезолсульфофталенн) Красная - желтея Жазтаяпурпурнаа Красная-желтея Желта»- пурпуриеа Красны-желтая Желта» -алии у=си; м.крапленый пурпурный (м-крезолсульфсфталени) т=снй г = СИ (Сиз)г) х-н'' х=н; т=г=си, тнмолоаый апай (тимов суп ьфофталеи н) Красная-коричнево- «витал желтея -сваля Желтая- сяюи Кснлеиоловый сивий (и-вснп сносе у чьфо.
фт алека) Бромг)еноловьй синий (тетрабромфеволсульфофталеин) Бромыорфенолоаый снянй (днзлордибромфенолсучьфофталена) Бромкрезозоаый синий (броыкреюлоаый зеленый. тарабром-м-трсюмулг(офтелеин) Хлорфенолоаый красяый (лпзлог\феиолсуиьфо фтамин) Бромфеноловый красный (лвбромфенолсульфофталенн) Бромкрезоловый пурпур. иый (дябром-о-кгюзолсульфофгалс и) Бромтимоловый синий (двбромтимо юульфо. фталеил) рсволовый красный (фенолсульфофтыенв) х=г=вг, у=н ' 3,0-4,8 х=св 2-вг, т-и Желтая - авяи 3,8-5,4 т-си; Х=г=й(г Желтая-красная 5,0-6,6 х=а; у=я=и То же 5,0-6,8 5,2-6,8 х-вг, т-г-'н Желта»- пурпурная х-вг, у-н; г ='сн, (ьо-7,6 у=сн. х=вг, г= сй (си ий х-у-г-(3 Желтая-анни 68-8,0 Желтая-краска» СФ, содержащие комплексообразуюшие группы Е = СНзг((СНзСООН) (сульфофталеинхомплехсоны, см.
Фталексоны), ОН, СО()Н и др., применяют в качестве металлохромных индикаторов и реагентов для фотометрнч. определения ионов металлов. К этой грутше СФ относят, в частности, кснленолпвый орпняееиагй, метылтимолоный синий, лирокптекнноиый фиолетовый, сульфохром (в ф-ле Х = СООН, Х = СНМ У = Н, К = ЯОзН; определяемые элементы-Ве, А1, Яс, Оа), эриохромцнанин (Х =- СН, Е = СООН, т' = К = Н; определяемые элементы ТЬ, Бс, У, Оа, А1, Ьа, Мй, Са, Ре, Си, Ег, Тг, 1)) и л-ксиленолфталехсон 8 (У = Х = СНз, Х = СНз)з((СНзСООН)з; определяемые элементы РЬ, лдю Сд, Сп, Со, Мй, Се, Нй). Яим.
Ивликаторы, под род. Э. Биюопа, пер с англ., т. 1, М., 1976; Ивпеди Я., Применение «оьгплексов в аналнпгческой камня, аер. е англ., М, !979, Корспман И.М., Оргапяческне реагевпе е «сорганическом «изливе. Справочник, М., !980; Мчедлов-Петросян Н. О. (н др.), «Докл. АН СССР г, 1985, т. 284, № 2, с. 394-98; Мураловская А. С., «ж. аналит. имюы( 1986, т. 41, м 4, с. йш-зв.
С К Крейагольд. 93б СУЛЬФОХЛОРЙДЬ! (сульфонилхлориды, хлорангидриды сульфокислот), соединения общей формулы КБО,С1, где К-орг. остаток. Жидхие или твердые в-ва (см. табл.); низшие алифатические и ароматические С. обладают неприятным резким запахом, не раста. или трудно раста. в воде, раств. в диэтиловом эфире, ацетоне, СНС!„СС1, спиртах, бенэоле. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СУЛЬВОХЛОРНДОВ осе *о Соедвленве Мол. м, Т.
квп., 'С(мм рт, ст. 114,56 55(14' 128,58 65(13 1,480Р 1,4518 1,357' 1,4560 1,2826' 1,452 1,270 1,4530 1,583 1,3340 1,5487 1,4918 1,3842* 1,5115 Мстансульфохлорлд (мезшилорвд) СН,ЗО,О Этансульфохл опнд СН,СН,зо С! 2-Пранансуль(захлопал СН,СН,СН 5О,С! 2-Пропансульбхгхлорнд (СНЗЬСНбоза Трлфторыетшкульфохлорнд СРЛОзО 2-Хлорзтагкульфохлорнд Осй,сн жэ,с( Вшполсу зьфоххорнд С,Н,ЗО,С) и-Толуолсульфохлорвд (таз нлхл орвд) сн,с,н,зо,а 142,61 67(9 142,61 74-75(19 168,52 29-32 163,03 197(760 176,62 154(204 190,65 146Д 5' т.. -М С.' Прв !8 С Пр Л,б С Прл М С.'т.. !4,5-М'С Т. пл.
65,5'С. При присоединении С. к ацетиленам в присут. солей Со образуются ненасыщенные (1-хлораульфоны; при восстановлении металлами в нейтральной среде — соли сульфиновых к-т; в кислой среде или под действием 1лА1Н— тиолы; с ароматич. аоединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса — сульфоны либо, если при отрыве БОз образуется стабильный карбкатион, продукты алкилирования, напр.; КБО,С1 + — С=С вЂ” — *-з КБО,С=СС1 С С(, огзо,хт ~" хзо,о~~' " зхн 937 С. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание «сульфохлоридп, напр. бензолсульфохлорид.
Атом Б в С. имеет тетраэдрич. конфигурацию; связи Б — О почти двойные, напр. длины' связей для С6Н БО2С1 0,14!7 нм (Б — О), 0,176 нм (С вЂ” Б), 0,2047 им (Б — С)), углы СБС1 100,4', СБО 110', ОБО 122,5'. Групца БОгС1 обладает отрицательными иущукционным и мезомернйм эффектами. В ИК спектрах С. присутствуют две хазпактерисгич.
полосы в области 1375 — 1340 и 1190-1160 см, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным холебаниям группы БО2. Прн нагревании выше температуры кипения Со особенно ароматические, разлагаются с выделением БО2; в воде и в к-тах довольно устойчивы, в присут. оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Р-ция С, с нуклеоф, реагентами приводит к продуктам замещения атома С(, в прнсут.
третичных аминов промежуточно генеркруются сульфены, напр.: КБО,С1 -1- Х- -г КБО,Х + С1- оспозаавс ну КК СНБО,Х вЂ” (КК С=БО2) — КК'СНБО,У -нх К,К' = Н,АВ,Аг,Ааидр. )( и У = ОН, ОК, БК, На!, ХН„ХК„Хз и дР. СУЛЬФУРАНЫ 473 КБО2С1+ АгН вЂ” ' — г КБОзАг+ НС! С6Н5СНзБОзС! + АгН вЂ” — '4 С6НзСН2Аг + БО2 + НС! В промьппленности С.получают взаимод. алифатич, углеводородов с БО2С12 или смесью БОа и С!, в газовой или жидкой фазе под действием света либо в присутствйи инициаторов радикальных р-пий; ароматические С.-обработхой соответствующих углеводородов хлорсульфоновой кислотой.
С.могут быть получены окислит. хлорированием тиолов, сульфидов, дисульфидов, ксантогенатов и др,! окислением сульфенилхлоридов; взаимод. сульфокислот и их производных (солей, эфиров, амидов, гидразцдов) с РС(,, СОС1„ БОС1„С!„С!БО,ОН. С. образуются также при р-цни магнййорг. соединений с БО2С12 или диазониевых солей с БО, и СвС! . Применяют С. в произ-ве моющих ср-в, ионообменвых смол, эластомеров, лек. ср-в, красителей, инсектицидов и гербицидов; в качестве полупродуктов в синтезе эфиров сульфокислот; как мягкие алкилирующие агенты в орг.
синтезе. С. раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, при попадании на кожу или при нахождении в атмосфере, содержащей пары или аэрозоли С,, вызьвают дерматиты. Лакриматоры (особенно ненасыщенные С.). Вдыхание паров может привести к отеку легких. С увеличением мол. массы раздражающее дейатвие С. ослабевает. См. также Бензолаулафохлориды, (Ьуелгпнсульфохлормд, Толуолсульфохлоридьг.
Лвм.г Днлльберт Э. Е., Сульфвровавне органатшкк омллненнб, пер. с англ., М., 1969; Обшаа оргавваескае хнмвл, пер. с англ., т 5, М.. 1983. с 519-22; нопьеа -хреу1, мегьобеп бег огбал~кьсо сьепве, В(! 9, згпггб., 1955; «мыьоб сшп сьшнешпш, т. 7, рг В, зшпу„(977. И. И, Крылм. СУЛЬФУРАНЫ, производные гипотетич. соединения БН . Различают тетраорганосульфураны КК'К"К«'Б (К вЂ” К«' = = алкил, арил, алкокси, арокси, диалкиламино; атом Б может входить в цикл или быть спироатомом) и орг. галогениды серы К„БНа14 „(К вЂ” орг. остаток, На( — Р, О). Иногда н С. относят сульфоний-илнды л)Б — С( и неорг.
соединения Б(г(г), напр. БР . С.— жидкости или кристаллич. в-ва, раста. в орг. р-рителях. Молекулы большинства С. имеют струнтуру тритон. би- "7 амиды. етраорганосульфураны — неустойчивы, напр, РЬ4Б диспропорционирует даже прн — 80'С. Полифторзамещенные С., особенно спиросоединения, более стабильны. Наиб. изучены и доступны орг. фториды Б, по хим. св-вам близкие к БР . Алкокси-, амина- и галогензамещеннь!е С, гццролизуются соотв. до аульфоксидов, производных сульфиновых к-т и солей сульфоння.
С. типа К„БР« „(н = 1, 2) селективно фторируют альдегиды, кетоны н спирты, напр.: КзХБРз ф К СНΠ— г КСНР,. Саед. К,БР, под дейатвием ХН, или первичных аминов превращ. в сульфимиды: Кзбрг ( ХНз «КзБ=ХН. Получают С. обычно взанмод. БР4, КБНа13 или К,БНа12 с нуклеоф, реагентами, напр.: БР4 '1 К21 (Бг(СНЗ)з (КзХ) БР4- СарзБРз + ЗСарз!-! -г (Сарз)48 С. образуются также прн фторировапии дисульфидов, окислении сульфидов гипогалогенигами и дро напр.: А8Г СРЗББСРз СРЪБРЗ СРзБСРз + СРзОР -г (СРл)2БР2 938 474 СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНИДЫ таб .
).-СПОВСЗПЛ СрЛЬФИ ИЛГХЛОГКНИдОВ Показатсль ЗО»Р» — 54,1 69,5 1,6674(20 С) 131,4' — 394,0' 28,0 216,3' 040 т., с т .,'С, Плотя., г!смв См д~!(~~~ К) 07(мя кди(моль аис, кди/моль ал, (при т. кнп.), «Ди/мо«ь к»св, ц д .К) р, !0 'Кл. — 135,81 -55.37 1,7(-100'С) 68,5 -858 4,49 19,2 288,2 0,37 с Длн ниякого ЗО,С7» (298 К); лла газообразного 8О,О, (298 К), Сс 77,4 Ди((моль К), ансв, — 363 «Ди»ь»о»»ь, 5»9, 311,3 ДЛ((моль К), С ульф урилфт орид ЯО2Г,— бесии.
газ, без запаха; устойчив до 400'С; ур-ние темйературной зависимости давления пара 1яр(мм рт.ст.) = 7,593 †102 Г (136-217 К); р-римость ЯО,Г, (мш в 100 мл) при 16,5'С: в воде-4,5, в этаноле — 25,5, в толуоле-215, в СС!4-136,5; химически довольно инертен, не реагирует с металлами (даже с Ха) при 100 С; ие пшролизуется водой до 150'С; разлагается р-рами щелочей с образованием М,БО4 и МГ; не раста. в Н,БО .
Сульфурилхлорид обладает резким удушливым запахом, дымит на воздухе; устойчив до 300'С; ур-ние температурной зависимости давления пара !йр(мм рт.ст.) = = 7,84 — 1700)Т (220 — 343 К); холодной водой гидролизуегся слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала НОБО,С1, а затем Н,ЯО и НС1; раста. в 1О-кратном объеме воды (20'С) с частичным гидролизом, хорошо раста. в СНС1„ уксусной к-те; является хорошим малоионизирующим р-рителем для мн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
