Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 314
Текст из файла (страница 314)
орг. и неорг. в-в; с р-рами щелочей, с оконцами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды, с Н,БО4 — хлорсульфоновую к-ту; хлорирует мн. орг. соединенйя) реагирует во влажном воздухе с металлами. Получают ЯО«С!, взаимод. БО» и С1, в присут. активного угля или камфоры, йри нагр. хлорсульфоновой к-ты; ЯО2Г,— прямым взаимод. Я, О, и Г,» р-цией ЯО с СаГ2 или апатитом, действием Гз на Ха,Б,О, либо 1«(азБО4, Р-пней ЯО С1, с ХаГ в тетраметнлсульфоне.
вспучены смешанные С. (ЯО«ГС1, БО,ГВг), днсульфурилгалогениды, трисульфурилхлорид Я,ООС12 и тетрасульфурилхлорид Я«О„С1, (табл. 2). табл. 2.-НККОтО! ЫК СВОВСта« СМКШЛННЫХ И ДИСУЛЬФРРИЛГ8ЛОГКНИДОВ т.лл., 'С Т.кнп., 'С Плота., г,'см' 1,623 10'С) 2,17 !О "С) С75 (20'С) 1,84 СО "С) 1,759 (20 "с) 7.1 40 50.8 !52 100,1 — 124.7 — 86 -40 -37 -65 8',О,РС!1 939 Применяют С. в лаб.
практике, напр. дла фторировання орг. соед. вместо БГ . Лино Нсикааа Н., Кобаяси Г., Фтор. Химан и прим«нонн», пор. с апов., М., 1982, с. 135; Обп»аа органа«сока« «имна, пор. с англ., т. 5, М.,1983, с 237. 265-66; 8Ьгостс 3. М., «1«гас! !. о1 СЪ«пбв!О«, 1978, и. 17, Ь[ 1-2, р. 1-10. Л.Ю. 8«м«о. СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНЙДБ1 [дигалогенидь! сульфоннла, диоксидигалогеннды серы(91), полные галогенангидриды серной к-ты), соед.
общей ф-лы ЯО,На!„где На! = СЦ Г (табл. 1). Бром- и иодпроизводные не получены. Молекулы БО,Г« и ЯО,С!а имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом Я в центре; для БО Г, длины связей Б — О 0,14 нм, Я вЂ” Г 0,153 нм, углы ОЯО 124, ГБГ 96 — \00'1 для газообразного ЯО С!, длины связей Б — О 0,143 нм, Я вЂ” С! 0,201 ~па, углы С!ЯС1 111', ОБО 120'. Дисульфурилгалогенидът, илн пиросулъфурилгалогениды, Б«О,На!з — дымящие во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. Б»О,Г, получают взаимод. СаГа с БО, Б,О,С!2- по р-ции ЯО, с СС14. ЯО,Г«-фумигант, консервант древесины; БО8С12 — хлорирующнй, сульфохлорирующий н легидратирующий реагент в орг.
синтезе, катализатор; Б,О,Г;р-ригель для р-ций фторирования. С. и ди- илн полисульфурилгалогениды токсичны, в парах поражают дыхат. пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи; для БО,Г« ПДК 20 мг(мз. Н.Н Омн. СУПЕРОКСИДДИС»з«УТАЗЫ (О.: О,=оксидоредуктазы, СОД), ферменты класса оксидоред)чтаз, катализирующие днсцропорционнрование супероксндного анион-радикала: 2О + 2Н»~ ' Оз + НзО2 Анвон-радикал О, образуется в организме из Оз при фагоцнтозе (поглощении бактерий, фрагментов клетки или др. часпщ нек-рымн клетками). При ряде патологнч. состояний (напр., при ишемии ткани) О; может играть важную роль в развитии заболевания.
С, присутствуют во всех тканях аэробнонтов (обитатели суши и воздуха). В клетках млекопитающих С. в осн. локализованы в цитозоле; ок. 10% фермента (по«массе) находится в митохондриальных мембранах. Молекула изофермента С. нз цитозоля состоит из 2 идентичных субъединиц с мол. м. 16 тыся каждая из к-рых содержит по 1 атому Сп" и Ул'+. Фермент активен при рН 6-10, ингибируется ХаСХ и м.б, экстрагирован смесью хлороформ — этанол. Изофермент, содержащий в качестве кофермента Сп" и Ул'", обнаружен также в матриксе митохондрий и в ядрах, а также в зрелых эрнтроцитах.
Изофермент митохондриальных мембран состоит из 4 идентичных субъединиц с мол. м, 20 тыся каждая из х-рык содержит по 1 атому Мпза на субъединицу. Оптим. каталитич. активность такой С, прй рН ок. 7; фермент не ингибируется ХаСХ, разрушается при обработке смесью хлороформ — этанол. Мп-содержащнй изофермент, вьшеленный из бактерий, в отличие от митохондрнального тетра- мера является димером. В бактериях ЕзсйепсМа со11 обнаружена также Ге"-содержащая С. с мол. м. 39 тыс., к-рая в отличие от др. изоферментов ингибируетсн ХаХ,. Механизм действия С, можно представить схемой (Š— Со"-фермент): Š— Спз+ + О' — в Š— Сп+ + О, Š— Сп+ + Оз 4- 2Н' -т Š— Сикс + Н20, Донором протонов, вероятно, является юаидазольное кольцо остатка гнстидина связывающее ионы металлов.
С., содержащие Со«+ и Уп~+, инактивируются Н,О« из-за образования комплексов ионов этих метатлов с О11. Ген, ответственный за биосинтез С., локализован в 21-й хромосоме человека. Прн трисомнн по этой хромосоме (когда организм содержит 3 гомологнч. хромосомы) активность С. в клетках крови увеличена на 50%.
При увеличении парциального лавления О, кол-во С. в организме увеличивается. Имеются сведения о ралиопротекторном действии С. Изменение активности С. возникает при нек-рых заболеваниях (напр., атеросклерозе, инфаркте миокарда), что м, б. использованЬ для диагностич. целей. Препараты С. применяют в качестве противовоспалит. ср-ва, напр, при артритах. Л«то Фри«он«с И., н «я, Своболпы раня«аль» а биология, нср.
с англ., т 1. М., 1979, с. 272. 314; Аф»»насьон Н. Ь., «Усы«и «нмппь 1979. т, 48, Ы б, о. 977-1О!4; с»о «, н кл.. Киса р лнмс Г л««алы а»линн н бно.»ог««, Минск, 1984; с. 13-29; Ланки« В.З, а и»» био«ивом лнпялон н н«роль н обмана а«моста, М., !981, с. 75-95. В.3..7«нк«н. СУПЕРФОСФАТЫ, один из видов фосфорных удобрений. В зависимости от содержания усвояемого растениями Р различают простой, двойной и обогащенный Сб РазновиД- ности-фосфорно-кальциевое серосодержащее удобрение и суперфос. 940 ФИ1ИКО4ИЕХАИИЧЕСКИЕ Сиойства СУПЕРФОСФАТОВ И ИХ РАЗИОВО/(НОСЛ20 ФКСУ Деоавоа С.
Пр ов С. Нваьвкнл ачотн., г/на* без укхкаанвн . мкле уа»оскал» . пр ас чк ул раздав»изма, мпа угол есжтв. отака, Ч»чл ° .. ° тепло»заесть, «Ди/(сг "С) . Гигроскоавч. тачка», % . Е,95-1,05 1,00-1,15 2-4 аа-42 1,210-1,240 55-60 0,95-1,00 1,Ю-1,'06 ' г-з 29-42 злзо-1210 55-65 0,50-1,05 1,00-1,15 1,00-4,0 40-42 1,215-1,257 60-65 0,90-0,95 1,00-1,05 1,50-2,0 16-19 1,175-1,215 50-60 Рвввозссваа влвкиктз иеи насела. р-ром ври 20'С Простой С. получают действием Н2ЯО4 иа прир.
фоефаты (апатиты, фосфориты). Наиб. распространен камерный способ произ-ва: после кислотного разложеиая в спец. камере пульпа вызревает в хранилище 15-20 сут; вызревший продукт иейтравизуют ()ч(Й„известияк, мшт, фосфоритиав мука), граиулируют, сушат и классифицируют. Оси. фосфорсоперзгащий коьзпоиеит-Св(НзРО»)2 Н,О; кроме того, присутствуют СаНРО»6, НзРО, иеразложившиеся дрир.
фосфаты, а тшгже до 50 А СаБО, при валикии в сырье саед. Мй, Ре и А1 — Мй(Н,РО»),, М811РО„Ре(А5)РОа. 2Н20, при нейтрализации аммйаком-ЫН4НзРО4 и ХН МБРО . При содержавии 28,0-39,4% Р О, в фосфатах С. содержит 15-20% РзОз в усвояемой зрорме (сумма кол-в водо- и дитраторастворймого), 3,2-3,5% сноб. НзРО» (2,3-2,5% Р205), 3-4% влаги, 1-2% Ы (в аммоиизировавиом С.). Двойиой С. проюводвт действием Н»РО4 иа прир, фосфаты, В России применяют гл. обр. поточйый способ: разложевие сырья с послед. граиулировавием и высушивавием полученной пульпы в барабаивом гралуляторе-супппке (ВГС).
Товарный двойиой С. с пов-сти нейтрализуют мелом или ЫНз для получеиия стандартного продукта. Нек-рос кол-во двойного С. Бырабатьзвают камерным способом. Фосфорсодержащие компоненты — в оси. те же, что и в простом С., ио в большем кол-ве, а содержаиие СаЯО„ составлжт 3-5'.4. При Бакр. выше 135 — 140'С двойной С. начинает разлагаться и плавиться в кристаллизац. воде, после охлавщеиия стаиоввтся пористым и хрупким. При 280-320'С ортофосфаты переходят в мета-, пира- и полифосфатьх к-рые иаходятся в усвояемой и частично водо- растворимой формах. Ои плавится при 980'С, превращаясь после охлаждевия в стекловидвый продукт, в к-ром 60-70% метафосфатов дитраторастворимы. Двойной С.
содержит 43-49% усвояемого Р Оз (37-43% водорастворимого), 3,5-6,5%» сноб. Н»РО» (2,5-46% Р»Оз). О 6 о гашек иый С. йолучают при разложении фосфатиого сырья смесью Н,БО и Н,РО; по составу — продукт, промежуточиый между простым и двойным С. и содержит 24 — 32% усвояемого Р,Оз. Фосфорно-кальциевое серосодержащее удобрение (ФКСУ) производят поточным способом (в аппарате БГС или в отдельных барабаввьгх граиуляторс и сушилке) действием Н»БО4 иа фосфатм с послед.
нейтрализацией сноб. к-ты в промежуточиом продукте тоикоизмельчеивыми фосфоритами или аммиаком. ФКСУ содержит 17 — 22% общего Р Ое, 15-19% усвояемого Р«О, (70-78% от общего Р О, находится в водорастворимой форме), 4,2% сноб. НзРО4 (3% Р205), 3-4% влаги; в аммоивзир. ФКСУ дополиительио присутствует 3 — 4% ХНз. Суперфос (фосфориое удобрение медлевиого действия) получают разложсиием прир. фосфатов с помощью НзРО4 (45 — 55% от стехиометрич.
кол-ва, необходимого для образоваиия двойного С.) по тем же техиол. схемам, что и двойиой С. Бли ФКСУ. Суперфос содержит 38 — 45% общего Р2О (24-32% Р2О, в сырье), в т.ч. 60 — 70% фосфатов находят в водорастворимой, 30 — 40% — в цвтратораспюримой и усвояемой формах.
Все С. и их разновидности выпускают в гранулах (товариая фракция с размерами 1 — 4 мм составляет 85 — 90%, фракция с размерами меиее ! мм — 3%, фракция с размерами 941 более 6 мм отсутствует), ие слежвввются, малогигроскопичвы, пригодны для траиспортировавия и храиеиия иезатареввыми. Нек-рые св-ва указавиых продуктов приведены в таблице. С.— высокоэффехтивиые уииверс. удобрения для любой почвеиио-климатич.
зоны (кроме суперфоса, более пригодного иа дерново-подзолистых почвах) при всех способах виесеиия под любые с.-х. культуры. Эффекишиосзь простого С. повьппается при использовании его в зонах, где положит. влияние иа урозкай оказывает Б. Лата Ченелсвеикиа М. Л., Брувкуа Е. Б., Суаарбосфат. Фюнко.кван»меме освоен арон»новотна, м., 1958; Кармммое В. Ф., Хам«ческе» перс работка Фасбарвтае, М., 1965; дсобвоа еуссрбосбет, Л., \967. См. окне»ит. нри г, и чзазм ра бр Г. И.
З марк»еаа. СУРЕПНОЕ МАСЛО, см. Растыпельные масла. СУРЬМА (от тур. нйппе; лат. 0ВЫшп) БЬ, хим, элемент У гр. периодич. системы, ат. и. 51, ат. м. 121,75. Природная С.-смесь двух изотопов: 'з'БЬ (57,25%) и "»БЬ (42,75%). Поперечное сечение захвата тепловых вейтроиов 5,7 х х 10 "мз. Конфигурация виеш. электроииой оболочки атома 5525рз; степени окисления +3 и +5, редко — 3; звертив иоиизации при последоват.
переходе от БЬа к БЬз' 8,64, 16,5, 25,3, 44,1, 60 эВ; сродство к электрону 0,94 эВ; электроотрицательиость по Поливку 1,9; атомиый радиус 0,161 вм, ионные радиусы, им (в скобках указавы коордииац. числа): БЬз+ 0,090 (4), 0,94 (5), 0,090 (6), БЬзе 0,074 (6). Содержание С. в земиой коре 5 10 5% по массе, в морской воде менее 5 10 4 мг/л.