Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 312
Текст из файла (страница 312)
нл., С даелиие нара, Норме расходе", ыца !25'С1 гуси ю-ю 8-40 20-40 12-Ы Ю-га Ххорсульфурои Метсульфуровметвл Сульфометуровмствл Хл ар»мурове тел Трвсульфурон 357,8 174-178 0,62 381,4 158 7,7 364,4 203-205 6,4 414,'8 1м г,р. ю-' Ю1.8 186 Ю. Ю ° В тм ро пд. При 20*С.
Потребление С. в качестве гербицидов составило 435 млн. долларов (1989), по прогнозу на 1995 — 940 млн. долларов. и. и. Мслаапах СУЛЬФОНЬЬ соед. общей ф-лм КК'БОх (К и К'-алкил, алкенил, алкнвил, арил). Известны также ди- и трисульфоны, 932 С.с., особенно содержащие [5-галогеналхильвые группировки, обладают значит. токсичностью, сввзавной с их вмсокой алквлирующей способностью.
lла»с Сигэру Оаэ, Хинам аргаввчссхвх саедыпиеа серы, мтг. е апов., М„ 1975; Обмел орпьнвчссхсл ыс»ин, пар. с нпгч., т. 5, М., 1,983. И,И. Ярмлаа, СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИНЫ, соед. общей ф-лы КБО874НСО)ь(НК'. С.-бесцв. кристаллич. в-ва, хорошо или умеренно раста. в воде, плохо — в орг. р-рвтелях. Получшот юаимод.
соответствующих арилсульфонилизоцнанатов с гетероциклвч. соединениями. С.-эффехтнввые герблцвды. Наиб. аатвввы соед. ф-лы 1 (см. табл.): хлорсульфурон (К = С1, К' = ОСН8, К" = СНэ, Х = Щ метсульфуронметил (К = СООСН„К' = ОСНх, К" = СНх, Х = )ч))гм сульфомегуронмепщ (К СООСНэ, К вЂ” К вЂ” СН„Х вЂ” СН), хлорвмуровзтил (К = СООСхН„ К' С1, К" = ОСН,Х = СН1 трисульфуров (К = ОСНхСН~СЬ К' = СН„К" = ОСНэ, Х = СН). Их используют для борьбы с двудольнымв сорнвкамв в посевах зерновых культур, кукурузы, льна, сои и др. Нек-рые С;антидппбетические средства.
Соек»пенне Мол м. т. лл., с' т, рк ' с ' <дмбоу Днметнлсульфов <сн,у,зо, Метнлфевнлсульфон сн, <с,н,узо, Двфсввлсул ьфон <с,нд,зо, Метнлтрнфто Ометнл- у .ф, сн,<сг,узо, 94,16 199 238 31,1 88 29Л 156,21 218,49 128-129 378 тыдз 14 129 18,8 (б) К'-СН вЂ” СН К' — 1 КЗ08К вЂ” '""" — ""-"Е-Кн ннн К-К' сн н КЗОИСН2К' Кено! к 3 08 С Н (С Н 4) К КЗ08СН(к)С(ОН)к К КЗ08СНК'К' Назв. ациклических С.
производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой ЗО„с прибавлением слова «сульфои», напр. СН3(С6Н,)ЗО,— мстилфснилсульфон; назв. циклических С. прейзводят от назв. углеводорода, в к-ром один из атомов С замешен на атом 3, напр, тиациклопенган-1,1- диоксид (сульфолан). С. ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечниках нек-рых животных обнар>жен диметилсульфон.
С.— бесцв., б.ч. кристаллич. в-ва, нек-рые низшие алифатические С.— высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раста. во мн. орг. р-рителях, нек-рые низко- молекулярные С. раста. в воде. По сравнению с сульфоксидами С. характеризуются шгзкой основностью и сравнительно высокой СН-кислотностью. сВОЙстВА нкнотовьтх сульФОнов В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1300-!320 и ! 140 — 1160 см ', соответствующие асимметрическим и си~метрическим колебаниям группы ЗО . Для С.
характерна высокая хим, и термич. стабильность. К большинству восстановителей С, инертны, при действии (иуа-С4Н,),А!ЕЕ (в эфире илн ТГФ) либо Е!А!ЕЕ4 на циклические С. образуются сульфиды. С. элиминируют молекулу ЯО2 при УФ облучении илн нагро а также при действии нек-рых восстановителей; в щелочных условиях С. подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, напр.: К ~8908 К вЂ” КОН-СНСН-СНК+Юз КСН8СН8008К' ОН . КСН- СН8+КЗО8 С.
вступают в р-ции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. саед., напр.: При действни сильных оснований на а-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Ралтберга — Бэклуида реакция). С. легко генерируют а-сульфонилкарбанионы, к-рые являются синтетич. интермедиатами в р-циях галогенирования, алкилирования и дрл на, КСН2ЗО,К' — в КСНЗО,К' — КСННа!ЗО,К' -н Ароматические С.
подвергаются внутрнмол, перегруппировке под действием литийорг. соедянений с образованием бензилсульфиновых к-т (см. Смайлса верегруллиравка). 933 СУЛЬФОНЫ 471 Получают С. окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители — Н,О2 в СН,СООН, м-хлорнадбензойнав к-та, КМпО, Ха,Сг,О, и др., р-ция 1); алкилированием сульфиновых к-т или сульфннатов (2); тсрмич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), напр.: <о) <о) КБК' КЗО2К' КБОК' КЗ(0)ОН + К'ОП КЗО,К' 4- КЗ(О)О)у<а + К'На! -н,о (2) КЗО,СН,СН=СНК КЗ(О)ОСН,СН=СНК' КЗО2СНК'СН=СН2 (3) С.
получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенндов к ненасыщ, соединениям (4); циклоприсоединением ЯО, к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкайсульфонилхлоридов, с алкенами (6)„ напр,: КЗО8С<ф КтСН СН8 ~ КСН(С!)СН8008К (4) КСН-СНСН-СНК+ЗО,-"-" 1 (б) КСН,ЗО,С! — -т- [КОН-ЗОД вЂ” е(Сепь)ьы ~йн-снеб Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях р-ции Фриделя — Крафтса.
ЫС<, КЗО2С! + Р)тн Р(тботк В дисульфонах группы БО2 могут находиться в а-, )3- илн у-полохтениях. а-Дпсульфопы Кботбовк' при кипячении в водных р-рах, особенно в присут. щелочей или аманов, распадаются на сульфоновые и сульфпносые к-ты. (3-Дисульфоны КЗОЗС(К)(Кл)ЗО,К (К вЂ” АЕЕС Аг, К' и Кл-Н, АЕК, Аг) при К' = К" = Н обладают кислыми св-вами, раста, в щелочах, легко замещают атом Н на др. группы. у-Дисульфоны КЗО2СН2СН(к"1ЗО К (К и К' — А!!т, Ат) под действием оснований или при йагревании отщепляют сульфиновую кислоту и образуют )3-гидроксисульфоны или непредельные С.
Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для Сс а-днсульфоны м.б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов Н,Ол либо сульфиновых к т КМп04 в СНЗСООН Трисульфоны (КЗО,),СК' (К. — А!Ес, Аг, К' — Н, А!Ес Аг) при К = Н вЂ” сильные к-ты, со щелочами образуют соли, по атому Н галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением (Н,О„ КМВО4) тритиоортоэфиров Наиб. практич. применение находят ароматические С. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления консгрукц. и электротехн. материалов.
Сульфолан и сульфолен — р-рители. Нек-рые С. применятот в качестве лек. средств; напр., 4,4сдиаминодифевилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон исйользуют для лечения лепры (проказы). См, также Сульфалаи, Сульфалекы. 934 472 СУЛЬФОСАЛИЦИЛОВАИ С. в осн. Малотохсичиы; исключение составляют дивииилсульфон и его предшественник — (), ))сдихлордиэтялсульфон (продукт окисления иприта). Лим.г Сьютер Ч., Химяя органаческик соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; общая органическая зиьия, пер с англ., т. 5, М, 1983, с.
318-70. Л. Ф. К.ыее. СУЛЬФОСАЛИЦЙЛОВАЯ КИСЛОТА (2-гидрохси-5-сульфобензойиая х-та), мол. м. 218,19; бесцв. кристаллы в виде тонких вгл; т. пл. ! 15'С (спеханне), 177 — 180'С (плавление); неограниченно раста. в воде, зтаноле, ацетоне, диэтиловом эфире. Гигросхопнчна; кристаллизуется из воды в виде дигидрата, т. пл. 120'С. При натр.
выше т-ры плавления С. к. разлагается с образованием фенола и салици- ОИ лавой я-ты. Для С.к. характерны р-ции хах ООН в ядро, тах и по фуикц. группам. С.х. восстанавливает иитрат-ион до нитрит-иона, последний с реактивом Грисса (р-р сульфаниловой к-ты и и-нафтиламина в разб. ОВОН СН,СООН) образует красный азохраситель ()ь„„, 520 вм), что используют для обнаружения С. х. Получают С.х. сульфированием салициловой кислоты олеумом (или ханц. Н,БО4, взятой в 5-кратном избытке по массе) либо гйдролизом салицил-5-сульфохлорида. С.
К.-реагент для обнаружения и разделения ионов Ре, А1, Ве, Нй, Т1, Ул, 'П, П и др. Так, в зависимости от рН определяемого р-ра С.к. образует с Ре моносульфосалицилат буровато-розового паста (РН 1,8-2,5, Х „, 510-520 нм), дцсульфосалицилат бурого паста (рН Ъ вЂ” 8) или трисульфосалицилат желтого цвета (РН 8-11, А ьи 410 — 420 нм). Р-цию используют для определения Ре()П) в кислой среде (определению не мешают саед. А! и Сп, но мешает Р ) или суммы ионов Ре(П) и Ре(П1) в шелочной среде, а также для определения Ре в сплавах, алюминии и других объектах. С.к.
применяют в аналит. химии как маскирующий агент для нех-рых металлов и для спектрофотометрич. определения Ре, (), Ве; благодаря способности осаждать белки из их р-ров ее,используют для нефелометрич. определения белков (напр., альбумина в моче). С.х. и ее соли обладают антисептич. действием. Л мс Физср Л, Физер М., Реагснзы длз органического синтеза, пер. с англ, т 3, М., 1970, с 290.91; Органические реагснгы а иеорганическоьг а, р.снем.,М.,1979,с.з)О,4О2,7О),ШИ а Ь»ус1орм,4Апв.,ао р,туегиоеип, 1975, 8. 428-31, ВО 13, Пгегпйсгю, !977, Х 192 — 94.
И.И. Крытое. СУЛЬФОУРЕИД, техн. продукт, представляюший собой смесь саед, обшей ф-лы С„Нт .,ЯОз)ЧНСО)з)Н„где л = = 1Π— !8. Неионогенное ПАВ; обычно пастообразная масса, хорошо р-римая в воде. Содержит ок. 50% осн. в-ва, остальное — мочевина, гидрохлорид мочевины, углеводороды и др, примеси. Получают С.
коцденсацией хлорангидридов алкансульфохислот с мочевиноп. С.-флотореагент, иигибитор коррозии. Биологическая разлагаемость ок. 95%. Малотохсичен; ЛДзо 2,0 г/кг (крысы, перорально). См. также Уреиды. Лимс Поверкпостно-активные аеигестаа Справочник, под ред. А.А. Абрам- зона и Г.м. Гаевого, Л., 1979, с 311. л.л. ы г. СУЛЬФОФТАЛЕИНЫ (СФ), группа орг. саед., включающая фенолсульфофталеин (8,8-диохсид 1,1-оис-(4-гидрокснфенил)бонзе(с](1,2)охсатиола; в ф-ле Х = т' = Е = К = Н) Х Н Н И 935 и его производные. В К-ре могут существовать в трех таутомерных формах (см, ф-лы); преобладание одной вэ вих зависит от природы р-рителя и замествтелей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
