Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 175
Текст из файла (страница 175)
Во всех этих ферментах коферменты функциоинруют как промсжут. переносчики электронов и протонов, опдспляемых от окислясмого субстрата. Флзвопротеилы передают эти электроны н протоны внкотинамидным кофермсвтам (схп Ншлуии) или цитохрому с (НАДН-цитохролс С вЂ” редуктаза), обеспечивая тем самым поток электронов по пути овислыглелсиага фасбборилиробаггил с ресинтезом АТФ. Флавопротеиды др.
тапа переносят электроны и кислород непосредственно на воду с образованием Н»О, (оксвдаза (э-аминокислот, моноамипоксидаза, пиридоксинфосфатоксндаза), к-рая разлагается затем катала»ай. В этом случае окисление субстрата не сопровождается ресинтезом АТФ и значение р-цин определяется детоксикапдей окисляемого в-ва или важностью образующегося продукта. Мол. механизм осуществляемого переноса атомов Н ззюгючается в нх обратимом присоединении в положения 1 и 5: 1»'. )( СН»(СНОН)»СН»ОН, й' Н НН Н; й-СН„ К'-Н Н: п=СН»(СНОВ),СН,О Н, ~ 1 „) К'-Н Н Н 1г,' й СН (СИОН)»СН»ОР(О)(ОН)з, й'=Н 1з: й»а» в б ц 1», 'цг Н»СН(ХН»)ОООН Н Е ы» с б и Н 1( $СН»СН(ХН»)ОООН Бнол.
роль Р. определяется его участием в качестве црешпсствсннвка кабгермеилым (т. наз. флавиновых коермонта в) — флавннадсниидинуклеотида (ФАД, РАН; ла 1в); флавинмононуклеотида, или рнбофлавин-5чфосфата (ФМН, ГМКВ 1г); Зц-(3-1»(-1.-гистидил)- и 8а-(5-1 цистенвил)4шавинаденйндииуклеотида (соотв. ф-лы 1д и 1е). Эти коферменты (гл. обр.
ФАД) входзт в большое число важнейших окислит.-восстановит. ферментов (флавиповыс ферменты, флавииовые оксидоредуктазы, или флавопротеиды). Флавиновые ферменты принимают участие в окислении жириык к-т; в окислнт. дскарбокснлирозашш пировивоградной и а-кстоглутаровой к-т; окислении янтарной к-ты в цикле трикарбоновых к-т васуки»агагтгдегидрогеназа).
523 Образование кофсрментиых форм Р. в организме происходит с участием АТФ и ряда ферментов. Так, флавокиназа катализирует синтез ФМН (АДФ-аденозшщифосфат): Р. + АТФ-»ФМН+ АДФ Флавнннуклеотидфосфорилаза осуществляет синтез ФАД из ФМН н АТФ: ФМН + АТФ -с ФАД + пирофосфат Внсш.
проявлениями недостаточности Р. являются поражения слизистой оболочки губ с вертикальными трещинами и слущнзанвсм эпителия (хейлоз), изьязвления в углах рта (ангулярный стоматит), отек и покрасневис языка (глосснт), ссборсйный дерматит на носа-губной складке, крыльях носа, ушах, веках. Часто развиваются также изменения со стороны органов зрения: светобоязнь, васкуляризация роговой оболочки, конъюнктивит, кератит н в нек-рых случаях — катаракта. В ряде случаев при авитаминозе имеют место анемия и нервныс расстройства, проявляющиеся в мышечной слабости, жгучих болях в ногах н др. Осн. причины недостатка Р, у человека-недостаточное потребление молока и молочных продуктов, яввпощихся глазчым источником этого витамина, хронич. »аболевания жачудочно-кишечного тра»та, прием медикаментов, являющихся антагонистами Р.
(напро акрихин и его проюводные). Содержание Р. в продуктах питания (мг/100 г продукта): яйца (0,80), молоко (0,18 — 0,13), творог (0,40 — 0,50), мясо (0,15-0,17), печень и почки (3,64 — 4,66), гречневая крупа (0,24), дрожжи (2,07-4,0). Очищенный рис, макаронные изделия и белый хлеб тзк же, как н болышшство фруктов и овощей, бедны Р. (0,03 — 0,05). 524 В иром сти Р.
получают хим. синтезом из 3,4-дпмат18п. анилнна и рнбозы идн микробиологичесвц, напр. с использованием гриба Еюшо1Ьес!Вш азЬЬу(. Препараты Р. н ФМН примешпот для профилактнюг и лечения арибофлавниоза (недостаточности витамина В,), при кожных заболеваниях, вяло заживающих ранах, заболеваю!ах глаз, нарушенйях ф-ции желудочно-кишечного тракта, диабете, анемиях, циррозе печени. Р.
в комплексе с тиамином и ннацином используют для витаминнзации муки высшего и первого сорта, бедной этими витаминами из-за их патера с отрубями. Суточная потребность взрослого человека в Р. 1,5-2,5 мг. Лам.г Рояаяоа А. Л., в авс Экспсрямипачьная автампнологня, Мввск, 1979, с. 224-Ыг Уняв!па, Сьммегчг, РЬУпо1обУ, Радго1абг, ме1ьаАЬ 2 сд., сд.
ЬУ «г Н. ЗеЬМН, Р 3. Нагла, ч. 5, МУ.-1.„19П; Соарспаап !. М., горел К в квл НапдЬоак ог пгапвпь На!паапа!, ЫосЬепвса1 вмг самса! аьрасп, ед. Ьу 1 У. МасЬхп, МУ; Вагах 1984, р. 299-327. В. В. Омрвчее. РЙТТЕРА РЕАКЦИЯ (Риттера-Графа р-цин), получение Х-замешенных амидов карбоновых к-т взанмод. Витрилов е олефннами или их производными (напр., п,б-нсиасьпценные к-ты, их эфиры, аьпшы, а-галогеиолефнны) в присут. кислотных катализаторов: „, Н,Н О ВСХ + В'ВвС СНВа' ~ ВС(О)ХНСВ'й'СН В'в В качестве катализаторов нспользуют 85-100%-ную Н230, 90%-ну1о НСООН, 85 — 95%-и)оо НЗРО4, СНЗБО2ОН, НОЗО Х(Х = С1, Р), смесь Н БО и ВР,. борофгорид нйтрония ХО2ВР,, и др. Р-цию вйачале проводят при 25— 50'С в орг, р-рителе (напра в СНЗСООН, С2Н,СООН, С4НвОС„Н„), в случае жицких ннтрялов — без р-рителя.
Затем в реакц. среду дббавлшот воду. Выходы аьщцов 50-85%. Предполагают, что мехаиюм Р.р. включает предварит. образование из олефииа карбкатиона (ф-ла 1), его вэанмод. с иуклеоф. атомом Х нвтрила и послед. гидролиз интермедиата, напр.: (СНл)2 С=СН2 + Н "е (СНл)2ССН3 — е 1 е Н,Π— ( Нэ). ЕС-ХС(СН3)31 — ' — -~ ' — Нао ~ ВС(ОН)=ХС(СНя)э ' КС(О)ХНС(СН3)3 В условиях Р.р. карбкатиоиы образуют также вторичные н третичные спирты, гликоли со вторичныьен груипамн ОН и др.
Поэтому в широком смысле к Р.р. шюгда относят р-пии с участием и таких соединений. В-ва, образующие устойчивыс карбкатиовы (напр., трифенилкарбинол), в р-цию не вступают, В р-цию, аналогнчнуго Р.р., вступают тиоцнанаты, из альдегидов и ннтрнлов в условиях Р.р. образуются бнс- ЭМ1ШЫ: ВЯСХ + (СНл)аСОН -«ВБС(О)ХНС(СН3)а гКСХ+ ЯСНО КСН(ХНСОВ), В катионах нитрилия, полученных взаимод.
нитрилов с гликолями, имеет место самопроизвольное электроф. замыкание цикла, позволяющее с высокими выходами получать разнообразные гетсроцнклич, соед!щения (синтез Тильманса-Рнттера), напр.: СВ, Вв (СН,)8С(ОН) СН,СН(ОН)СН8+ СН8СХ— Р-цией динитрилов с гликолями в присуг. Н2$0» получают линейные полнамиды. 525 Р.р.
широко используют для лаб. и иром. получения замешенных амидов карбоновых к-т. Р-ция открыта в 1940 П. Графом н подробно нзуясна в !948 Дж. Рнгтером. Лам.г Знльберман Е. Н., Реаапяв ввтрвлав, М., 1972; Обпмя аргаввчпяаа камня, пер. с англ., т. 3, М, 198Х г. ббэ-б5; Кнптеп Ь.1., Сага О 3., в клл Огбап!с геааб пе, г. 17, Яу„19ьу, р. 213-27; Ро11а и., «Вп11. Ьм Сым. Ве!8», 1985, т. 94, М 1, р, 81-83. С. К. Смирнов.
РИФОРМАТ, жидкая смесь преим. ароматич. и насыщенных углеводородов, используемая в качестве высокооктанового компонента автомобильных и авиационных бензинов (содержат Р. до 60-70% по массе) и(или) сырья в произ-ве ароматич. углеводородов (аренов) С вЂ” С,. Р.
получают ктпалитическмм риформиигом в осн. йрямогонных бензиновых фракций, гл. обр. углеводородов Се-С,о (выход 78-84% по массе). В сырье риформинга м.б. также включены после глубокой о пктки бензины термич. и каталятич. крекиига, гидрокрскинга, коксования, бензивы-отгоны с установок гидроочистки керосинов и дюельных топлив; перспективны бензины гидрогенизалии утля и сланцев и бевзины, вырабатываемые из синтез-газа. Для получения компонента товарных бензинов применяют фракции с пределами выкипания 85 — 180, 105-180, 140 — 180 С. Прн иаюльзоваини Р.
в произ-ве аренов отбирают фракции 62-85'С (беизол), 85 — 105'С (толуол), ! 05 — 140'С (ксилолы). Характеристика Рл химически высокостабилеи; пределы выкипа. ния 30-190'С; содержание углеводородов (%)-ароматических 40 — 65, парафиповых и нафтеновых 34 — 60, непредсльных 0,5 — 1,0; октановое число 80 — 85 (моторный метод), 90-95 (исследоват.
метод); содержание 8 от 1О 4 до 10-Лег Лина Гуреев А. А., жаров Ю. М., Смвяавяч Е. В., Провяволсгво вмгамюатвяовмк бевинов, М., 1981; Справочим вафтепераработчнка, Л., 1984, с 123-24. В.Г. Са ркин. РИФОРМИНГ (англ. геГопшп8, от ге!опа-переделыватьп улучшать), переработка бензиновых и лпгронновых фракций нефти для получения автомобильных бсьаинов, ароматич. углеводородов (бензола и его гомологов) и водородсодсржащсго газа. Различают Р. термический и под давлением Нл в присут.
катализатора. Термический Р. широко прнмснялн ранее только для ирою-ва высокооктановых бензинов. Осн, р-ции: дегидрогеиизацня и дегидроизомеризация нафтеновых углеводородов, дсалкилироваине и конденсация ароматич. углеводородов. Переработку бензина-лигроиновых фракций (пределы выкипанив 60 †1'С) проводили в трубчатых печах прн 530 †5'С и 5 — 7 МПа. Недостаток процесса-невысокие выходы целевого продукта вследствие больших потерь сырья в виде газа и кокса, а также сравннтелыго высокое содержание непредельных углеводородов в бензине', что снижает его стабильность и приемистость к тстраэтнлсвинцу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
