Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 176
Текст из файла (страница 176)
Поэтому, несмотря на простоту аппаратурного оформления, дагшый процесс практически полностью вытеснен наталитичксним риргормигггом. Л мг Обрялчнков С. Н., Креимг, ля!юная, лсструктввная гялрогеявмнп», 3 атл., М;Л., 1952 Гтсйгологп» мбпя, ч. 21; Нагом! у., э\егьа м. 1„ «Адч. Ы Сьеаь белем, 1951, и 5, М 1-2, р. бе-75. СМ. тапке лвт прн ст. кап«мам«макао р фермкяе. л. Д. суаалае, РИЦИН, токсин растят. происхождения! осн. токсичный компонент бобов клешевнны В)с!ппз сойашпа, содержащийся в жмыхе, остающемся прн произ-вс касторового масла.
Р;глнкопротеин с глобулярной структурой, ювбстен В аморфном н кристаллич. состояниях, нс имеет запаха, Белковая часть молекулы состоит из 560 аминокислотных остатков (их последовательность установлена) и построена из двух субъвднниц (доменов А и В), соедипенньгх одним дисульфндным мостиком, Домены А и В-линейные полипептиды с мол.
м. соотв. 32 тыс. и 34 тыс. Их пространств. Структуры стабилизированы внутридомснными дисульфидиыми связями: одной в домене А и четырьмя в домене В. Полисахариднав часть составляет ок. 20% от молекулярной массы Р. и присоединена к группе ХН2 остатка аспарагина, занимающего положение 10 в полипептн3шой цепи домена А. 526 268 РИЦИНОЛЕВАЯ Р. транспортируется в организме кровотоком. При достюкеиии поражаемой клетки домен В выполняет транспортыые и рецептофильыые ф-ции; он связывается со специфич. Рецепторами клеточных мембран и вызывает структурную перестройку мембраны с образованием транс- мембранного канала.
Домен А проникает по этому каналу в клетку и иыактивирует ферменты рибосом, вследствие чего нарушается внутриклеточыый синтез белков (трансляция). Симптоматика поражений Р. многообразна. Наблюдаются расстройства ф-ций печени и почек, кровавый' понос (диарея), разрушение мембран эритроцитов, а также поражения нервной системы, проявляющиеся И нервно-судорожных эффектах. Для Р.
характерны наличие скрытого периода (песк. ч) и «волнообразное» развитие интоксикации с эыизодич. состояниями мнимого благополучия пораженных. Для человека ЛДво составляет 0,3 мггкг (перорально). Время ыаступлеыия смерти зависит от дозы (до 7 сут при 1 ЛД,о и ок. 1 сут при 40 ЛДво). По иыгаляц, токсичности Р. сопоставим с зарином (для обезьян ЕС„0,1 мг мин)л). В зарубежных армиях изучались способы боевого применения Р. в виде аэрозоля. Защита от Р.— противогаз или респиратор. Липс О о Мими ! .
Г., Ыа у ее С. Е., «хоев пеев Ь сагьоыогаив съев»игу апа Ьгасьеоовггу г, Гуго, г. 35, р. Ггг 340. в.ж л РИЦЕЕНОЛЕВАЯ КИСЛОТА (! 2-гидрокси-гуис-9-октадсцеыовая к-та, рилиыолеиыовая к-та) СНв(СНв)вСЕЕ(ОЕЕ)СНгСН= =СН(СНг)„СООН, мол, м. 298,47. Кристаллизуется в трех полиморфыых формах; а — т. пл. 7,7'С; (3 — т. пл. 16,0'С; 7 — т.
пл. 5,0'С; т. кип. 226 — 8'С)10 мм рт,стл огвг 0,9450; ппо 14716; [а)овг + 505' (этаыол), Ф 667' (ацетон); г) 3,85 мПа.с (23'С), 0,11 мПа.с (100'С). Р.к. обладает св-вами олефинов и оксинислот. В присут. катализаторов (оксиды азота, алкилыитригы) изомеризуется в гираие-изомер, рициыэлаидиыовую к-ту, т.
пл. 52- 53'С, т. кип. 240'С/1О мм рт.стл дегидратапия приводит к т. ыаз. рициыеыовой к-те, представляющей собой смесь лиыолсвой к-ты и ее ызовгера-лис-9-гуис-11-октадекалиеыовой к-ты. При окислеиии Р.к, Н(в(Ов образуется смесь азелаиновой и субериыовой (пробковой) к-т, при сухой перегонке со щелочью — себациыовая к-та и 2-октаиол, при термич. разложении при 290'С-уыдецилеыовая к-та и гептаыаль, при межмол, самозтерифыкадии (кислотный катализ)-полирициыолевая к-та (С,вНвеОв)„, где л = 4 — 8, при обработке НвЯОе — кислые сульфатй (продукты сульфироваыия по группе ОН и по двойной связи).
В природе Р.к. образуется в растениях при фермеытативыом окислении олеиыовой к-гы, в виде триглицеридов содержится в касторовом масле (80 — 85%). Получают Р.к. гидролизом касторового масла с послед. иизкотемпературыой кристаллизацией из метанола или ацетоиа. Применяют Р.к. для получения себациыовой, уидециленовой и азелаиыовой к-т, гептаыаля и 2-октаыола. Эфиры и соли кислых сульфатов Р.к.-ПАВ, детергеыты, эмульгаторы, диспергирующие и смачивающие в-ва в текстильной иром-сти.
Д. В. ИоФФе. РНК-ПОЛИМЕРАЗЫ (ДНК-зависимые РНК- иуклеотидилтрансферазы(, ферменты класса траысфераз, катализирующие синтез РНК из рибонуклеозидтрифосфатов ыа матрице ДНК. Р-ция осуществляется только в присут. М8" или Мп"; ферменты активны при рН 7,0-9,0. Полимеризация рибоыуклеозидтрифосфатов происходит в последовательности, задаваемой кодирующей цепью ДНК в соответствии с правилами иолгилемеитпрности оснований. Синтез РНК всстда происходит в направлении от 5ч к 3'-коицу (см.
Нуклеиггооые кислоты). Р. катализируют полимеризацию с высокой степенью специфичности, начиная (инициируя) сиытез цепи ыа определенном участке ДНК (промоторе) и прекращая его ыа участке ДНК„ыаз. терминатором, В интервале между этими 527 регуляторвыми участками ДНК Р. осуществляют гжитез РНК процессивно, т, е., начав синтез, молекула Р. ие покидает матрипу до полыого завершения трансяриниии. Наиб.
изучены Р. эубактерий (т. иаз. истиыиых бактерий). Оии состоят из пяти оси. субьедиыип (двух а, (3, 33' и а). Кажущаяся (электрофоретически определеииая) мол. масса этих субъедиииц у бактерии Езс)вепсЫа сой соотв. 40, 155, 165 и 95 тыс. У эубактерий одиа и та же Р. катализирует синтез рибосомыых, транспортных и матричиых РНК'. Регуляторыых о-субъедиыввц в клетках эубактерий несколько. Оыи синтезируются на разных этапах развития бактерий, обеспечивая селективыую транскрипцию тех или иных генов. Фермент, содержащий весь набор субьедищщ (а, (3, 33' и о), иаз. холофермеытом, а без о-субъедииицы-кор-ферментом.
а-Субъедииица участвует в узнавании промоториых последовательностей ДНК и иыициации транскрипции, после начала к-рой оиа отделяется от холофермеита, а кор-фермент продолжает осуществлять роль катализатора полимеризации. Р. активно взаимод. с др, белковыми факторами, участвующими в регуляции транскрипции генов: репрессорами, активаторами, антитермиыаторами, факторами терминации и др. Нек-рые Р. бактериофагов (Ярб, Т7) состоят вз одной полипептгщиой цепи.
Первичные структуры генов многих Р., напр. фагов, бактерий, дрожжей и архебактерий (значительно отличаются по физиолого-биохгьч. св-вам от эубактерий)„определены. У эукариот различают четыре осы, класса Р., отвечающих соотв. за транскрипцию генов рибосомыых РНК, матричных РНК, траиспортвьгх и лр. иизкомолекулярыых РНК, а также за транскрипцию генома субклеточыых оргаыелл (митохондрий, хлоропластов). Известны также РНК-зависимые РНК-полимеразы„кодируемые геыомами РНК-содер:кащих вирусов и бактериофагов.
Лето Лвювв Б., Гспи, пеп. с англ., М., Щзз; КИА ро!уиегаек еа. Ьу В. Гозкк М. Сьашыгкгс Соы Зрпщ Нагьог ратх Гуга Д Ш. Бебе»паевое. РОБИНСОНА-МАННИХА РЕАКЦИЯ, получевие бициклич. ыепредельыых кетоыов взаимод. циклич. кетоиов с четвертичыыми солями )3-амиыокетоыов (их получают взаимод. алкилиодидов с соответствующюви основаниями Маиыиха) в присут. осыоваыий (В): Х Х п(вв( +(св,сгогсвльт)г ' г й~~ ) Х Н,А1к,Аг,йСОО,ВОС(0); В =СНв,СвНву В Еца)в(Нв,ХаОН,ВОЕ3а1 и 2-В Р-цию проводят в орг. р-рителе (ыапр., в смеси этанола и эфира).
Смесь реагеытов обычно выдерживают песк. часов при комнатной т-ре, затем кипятят. Цвклич. кетов можно активировать, превратив его в промажут. а-гидроксиметилеикетоы: О =~о НСООСАцв [СНвС(0)СНгСНг3Чйв)Г ЯОЕуа СЛОН Выходы составляют 40 — 60%. Механизм Р;М.р. недостаточно изучен. Предполагают, что первоначально при взаимод. четвертичной соли 33- амиыокетоыа с основанием образуется алкилвиыилкетон, к-рый вступает в р-цию с еыолят-аыиоыом, образующимся при действии основания иа циклич. кетоы, напр.; 528 о (СкН ) В- (С ) СНт СНС(О)СНз,ВН -ВН -В к ~~О ( з)п (с,), СН,СН,С(о)СН, О (с )„ Вторая и последующие стадии Р.— М.р.— частный случай присоединения по Михаэлю (см. Миказ,гл реггкинк).
Модификации Р.— М.рг 1) подучение мосгнковых углеводородов при использовании четвертичных бнсоснований Манниха. напр.: (он, соок +Снзс(0)СН(снзн(снз)з)згз О СООК (СНз Нзо Снз СНз КОМа/Маон (сн,)„ С'к С'СН, НОк СНз 2) Получение бициклич. днкетонов взапмод. цнклич. дикетонов с метидвинишгетонами; + сн,с(о)сн-снк' — „ О К кк в. Нй,'СНзС(0)СНз 3) Синтез бициклич.
непредельньгх кетонов с использованием (1-аминокетона или его гилрохлорила, напр.: Свнв СкзС(0)СНтСНтМ(СНз)з СвНв !Чаыпа О Р.— М.р. используют в препаратнвной практике для синтеза терпенов, конденсир. циклич. углеводородов, соед., родственных стероицам и алкалоидам. Р-ция открыта Р. Робинсоном и К. Маинихом в 1937. Лмпз Брестер Дв Х, Эпвеаь З. Л., в сб: Оргавпеескпе реакпап,, пер. с и., св.
1, М, 19ЗЬ, с. 1ВЬ.ЗЗ9; Сап!от К.Б., евзпззеззоа 191а ЬЕ Ы, р. 777-94. Г. н. дрозд. РОБИНСОНА — ШЕПФА РЕАКЦИЯ (Робинсона синтез), получение тропинона и сто гомологов циклоконденсацией диальдегидов с ацетондикарбоновой к-той и первичными аминами: гСНО СнзСООН ! (СНз)о +КМНз + С О ( На)п Мк 0 ьсно сн соон К А!Ы(еьыеаеСНз), СНзСНзОН; п=1-4 Р-цию обычно осуществляют добавлением водного р-ра диальдегида к смеси ацетондикарбоновой к-ты, СнзЫН НС! и ЫаНаРОе в воде; РН доводят до 5,5 и реакц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
