Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 179
Текст из файла (страница 179)
синтезе, напр. для получения гетероциклич. соед. ряда ппрнмидвиа н нмидазола. Р-ция открыта в 1926 В.М. Родионовым и Е.Ф. Малевинской. Лимл Радиовов В. М., Набрьввыс труды, М., 1958; Саррой А., Спраао вшк по оргашоисквм рсаклвам, пср.
с авгл., М., 1942, с. 227-28. СЛС р РОДОПСЙН (зрительный пигмевт), светочувствительный белок палочек сетчатки глаза позвоночных животных и зрительных клеток беспозвоночных. Р; гликопротепн (мол. м. ок. 40 тысз полипептидная цепь состоит вз 348 аминокислотных остатков), содержащий хромофорпую группу (хромофор). В молекуле Р. находится ок. 60% гидрофобных аминокислотвых остатков. В Х-концевой области Р.
Расположены две олигосахаридные цепи, ковалевтно связанные с остатками аспарагвва. Известна первичная структура Ро выделенных из разл. источников. Хромофор большинства Р.-остаток 11-Вмс-ретипаля (см. Виигаиигг А), связанный альднминной связью с 8-аминогругшой остатка лизина (у бьжа ои находятся в положении 536 296). Спектр поглощения у этих белхов имеет три максимума — ок. 500, 350 и 280 ым. Первые два максимума обусловлены хромофором, третий — в осы.
белковой частъю молекулы. В спектре кругового дихроизма Р. имеются два положит. максимума (500 и 350 нм) и один отрицательный (220 ым); )с„м, флуоресценцни 580 нм, квантовый выход 510» У нек-рых рыб и амфибий хромофором зрительного пигмента служит остаток 11«яис-3,4-дидегыдроретиыаля (в этом случае белок наз. порфиропсином). Р. расположен траисмембраыыо в дисках палочек сетчатки глаза (рис. 1). Наиб. значит. участки вне мембраны-[ч[- и С-концевые области молекулы (Х-конец расположен внутри диска, С-коыец — на внеш. стороне мембраны диска). Рпс.!. Скематвч. нчобравенве палпчкн сетчатка: 1-»иск, 2-варуваыв сегмент; 3-анутр.
сегмент,' 4-алр; 5-пресиваптнч. оков«авве, При поглощении кванта света начинается многоступенчатый процесс обесцвечнваыия, ипи фотолиза, Р. (рыс. 2); квантовый выход фотолиза 0,67. На первой стадии (до образованна батородопсина) происходит изомеризация хромофора из 11-Ыис-формы в полностью !праве-форму, а на стадии батородопсина начинаются коыформап. измеыения белка, сначала в месте расположения хромофора, а затем и в др. местах молекулы. Это приводит к образовашпо др.
промежут. продуктов, различающихся по спектральным св-вам. У позвоночных фотолиз заканчивается отрыном хромофора от белка (белковая часть Р. наз. опсиыом); у беспозвоночных хромофор остается связанным с белком ыа всех стадиях [000 Ос) РОЗЕНМУНДА 273 фотолиза. У позвоночных Р. регенерируетсв обычно в резулътате взаимод. опсиыа с 1)-мыс-ретиналем, у беспозвоночных — при поглощении второго кванта света. Плазматич.
мембрана наруъэюго сегмента в темноте высоко проницаема лля ионов Хат, благодаря чему эти ионы быстро проникают внутрь наружного сегмента (высокий градиент в мембране коицеытраыни ионов Хач поддерживает )«[а ч, К+-адсыозинтрифосфатаза), диффундыруют далее во выутр. сегмент и затем выводятся с помощью )»[а+, Кч.насоса за счет энергии АТФ.
Предполагают, что мол. механизм блокирования )к[а»- каналов инициируется метародолсином П (активироваыный Р.), к-рый взаимод. с трансдуцнном (О-белок, мол. м. г[2 тыс,). Последний м. б. связаы с гуанозиыдифосфатом или гуанозиитрифосфатом (соотв. ГДФ и ГТФ). В траисдуцине, связанном с активированвым Ро происходит обмен ГДФ на ГТФ. Одна молекула активированного Р. до ее дезактивации способна активировать ок. 500 молекул трансдуцина. Траисдуцин с ГТФ активирует одну молекулу фосфодизстеразы, к-рая за время одного цикла разлагает ок.
1000 молекул циклич, гуаыозиымоыофосфата (цГМФ). Общее усиление снгнала-ок. 1О'. Уменьшение концентрации цГМФ приводит к закрытию иатриевых цГМФ-регулируемых каналов, поток )ч)ае уменьшается, мембрана гиперполяризуется. Возникновение такой поляризации запускает р-ции световой адаптации клетки по принципу обратной связи. Закрытие Ха»-каналов блокирует проыикание Са" в наружньп! сегмент, в то же время выход Сак т в резулътате )ч[ае-Сак»-обмена продолжается.
Это приводит к активации гуаыилатцнклазы и частично, по-видимому, к ингибированню фосфодиэстеразы. В результате этого концентрация цГМФ увеличивается и )ч[а'-каналы открываются. Зрительный пигмент колбочек (они ответственны за цветовое зрение) — иодопсин в качестве хромофора также содержит остаток ретиналя. Однако его белховый компонент отличастсв от опсина палочек. Иодопсиы претерпевает превращения, сходные с превращениями Р. Лгипп Страиер Л., Енотами», пер, с англ, т.
3, М., 1985, с. 340-48; ОтеЫппжоч Уп. А„«РЕВВ (ег!вч», !982, в 148(21 р. 179-91; Арр!еЬнгу М., нагие аче Р., «У!»на[ Ям.», 1986, в 26 (121, р. 1881-95; зысьыа У., «Рьо1оьгв2 сЬепп»пу апи РЬогоыорычмм, 1986, ч. 13 (33 р. 287-307; РпнЬ Е., СоЬЬ» Вг., «Ючиа1 Вечл, 1986, ч. 26 (!01 р. 1613-43; Веппе!1 Ю., 81!агапгауу» А., «В«мЬс пяпугг, !988, ч.
27 (»А р. 1710-15. И Ц гненоргмкч. РОЗЕНМУНДА РЕАКЦИЯ (Розенмуыда-Зайцева р-ция), каталитич. восстановление водородом хлорангидридов к-т в альдегиды: снн [343 нм, 30 не) асин [401нм, 73инс) снн 1 [470 нн, 200 мс) снн П [300 им, 1 час] йегарпиаеснн [0 [400ни) раис-регннан» Ртм.2. Промевут. агапы фоталвм и регеверапив ролопсива быка. Превраммгии, пок»кави»м но»пистон лвпиен, плуг с поглощеггием «аавта света, п скобках при»елеем 2, погггопвпиа н время перекопа (нри комвагвои т.ре) к В.
Ро у , про~у у. 537 !8Х . г. ВС(О) С1 ' ЕС(О) Н + НС! й = Ай, Аг, остаток гетероцикла В качестве катализатора обычыо используют Рс[ на носителе (В08О4, СаСО», ВаСОа, асбест, уголь, кизельгур), реже — Р! нлй Ьй. Чтобы избежать восстановления альдегидов, в катализатор вводят контактные яды (фенилизотиоцианат, тетраметилтиомочевяыу, серу и др.). Р-цию проводят в орг. р-рнтеле (беизоле, толуоле и др.), содержащем суспендир.
катализатор, при 80 — 180'С. Реже используют парофазное гилрирование при 150 — 200'С. Выходы 60-90%. Осн. побочные продукты — спирты, углеводороды, сложные эфиры [образуются из спиртов и ВС(О)С[1 Реже и в меныпем код-ве образуютсл простые эфиры, ангцлриды к-т, олнгомеры и полимеры. В условиях Р.р. из хлораигилридов дихарбоновых к-т во мы. случаях лиальдегиды не образуются: из дихлораигидрида фталевой к-ты образуется в осн. фталвд, из дихлорангццрида янтарной к-ты — бутнролактои, а нз двхлоравгидрида адипиыовой к-ты-циклопентанкарбоыовая к-та и соответствующая алъдегидокислота.
Из хлораыгидрида трифенилуксусной к-ты образуется трифеннлметаы: 538 274 РОЗКНОКСИД (С,Н,), СС(О) С! — в(С,Н,), СН + Со + НС! Нв ра Модификации Р.рг а) восстановление хлораыгндридов или аминов карбоыовых к-т комплексными гидридами, напр.. С4Н,С(О) )з)(СНз) С4Н5 + 14А!Не тта г СеН5СНО + Ь!р((СН3) Сг Н5 + А1Н3 д "Оз)з)свНес (О) С1 + ЕЗА1Н (ОС4Н9)з -од Оз)з)сеН СНО + 1лС1+ А1(ОС4Н9)з б) восстановление нитрилов в имнны с последующим их гидролизом (модификация Стефена): Зная НС1, ЫА1Ы. н,о с — '' ' вон-нн ' с о 1" Нз Р.р.
находит применение в лаб. практике. Она открыта М. М. Зайцевым в 1872 и более подробно исследована в 1918 К. Розенмундом. Л ы Мозс тнг Э, Мозвнго Р, все Оргыпыескаереакщвс пер светл, сб 4, М, 1951, е 337 57. Апгоыыа» 3, Тпоызоп 3, е3 Съып Зссч 19б2, уа 5, р 2924 29, тау1ог Р С !э о ), М Аыег Г2ыы Восо, Шж, т ра за ж, р 6750-52 Г и ЛГызд, РОЗЕНОКСЙД 12-(2-метил-1чгр оценил)-4-метилтетра- гидропиран), мол.м. 154,25; бесцв. подвижная жидкость с сильным запахом герани„зелени и розы. т. кип. !82'С, 70'С/12 мм рт.
ст4 4Р44 СНз 0,8751; ггпзо 14666; (азо — 41,5'; раста. в этаноле, эфирных маслах, не раста. в воде, устойчив на воздухе. Содержится в розо- вом, гераниевом и нек-рых др. эфирных маслах в виде смеси ииг-, транс-изомеров (преим. лис-изомер). Получают Р. авто- Н3СМ СН3 окислением цитронеллола с послед. вос- становлением и циклизацией под действием к-т. Применяют как компонент парфюм. композиций, отдушек для мьша, искусств. эфирных масел и пиш. Вроматязаторов; является аттрактантом для нек-рых насекомьгх ПДзо 4,3 гукг (крысы, перорально).
Л Л Хейфгаг РОСЙ ТОЧКА, т-ра, при охлаждениы до к-рой воздуха (или газа, близкого ему по св-вам) содержащийся в нем водяной пар становится насьцценньгьс при этой т-ре парциальное давление в парогазовой смеси водяного пара рв соответст- вует давлению насыщенного пара р, (р, = ра„,). При достижении Р.т, в парогазовой смеси и на предметах, с к-рыми она соприкасается, начинается конденсация пара, т, е. появляется роса. Р.т.-одна из осн. характеристик влажыости газов; м. б. .вычислена с помошью диаграмм, напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
