Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 177
Текст из файла (страница 177)
смесь выдерживают при комнатной т-ре. Выходы продуктов 529 РО ДАНИНЫ 269 до 75%. Показано, что выходы заметно уменьшаются при замене группы СНз в амине на др. алкил; р-ция не идет при К = С(СН,),. Аналогйчйо диальдепщам реагируют 1,4- н 1,5-дикетоны. Гетероаналоги тропинона получают из диальдегидов общей ф-лы ОСНСНзУСНзСНО(У = Б,бе).
При ислользованйи в условиях Р.— Ш.р, вместо диальдегида и амина аминодиальдегида с хорошимн выходами образуются трициклнч. кетоны, напр.: СООСН СНО ООСНз Осн. трудности осуществления Р.-Ш.р, связаны с синтезом дикарбонильных соединений. Поэтому эффективной является модификация с применением алкоксидигидрофуранов, к-рые при кислотном гидролизе образуют 1,4-дикарбонильные соединения, Последние без выделения используют для синтеза соед, тропанового ряда.
Р.— Ш.р. широко применяется в синтезе алкалоидов. Р-ция открьжа Р. Робинсоном в 19! 7, к-рый проводил ее в щелочном р-ре, К. Шепф в 1935 предложил синтез в мягких условиях при рН 5 — 9. Лам з Эпьмавг И., в кв; Успехи оргаовесскоа химии, т 3, М., 1964, с а ПгзСЬ р ап ОЬ., нарез Ка.,агапе. СЬемх .»,грач т 91КЕ 1, р ПЗ-И М пз К У.,г. е А и М„В К е. СЬо. Зо.Ч1919,, 191,'Мгд,' р. 1911 ЗЗ. к.в.
гмезр . РОДАМЙНЫ, группа аминоксантеновых красителей. Широко применяются в аналит. химии, особенно Р.С (или В) и Р.6Ж (ф-лы см. в ст. Ксангненовые красители). Первый представляет собой красно-фиолетовые кристаллы, т, пл. 210 — 211'С (с разл.), раств. в воде, этаноле, ацетоне. Служит реагентом для люминссцентного определения Оа(111) в 6 н. НС! с пределом обнаружения 0,01 мктззььз; длина волны возбуждающего излучения 550 нм, ).„„, люминесценции 600 нм. Р.6Ж-фиолетовые кристаллы, раста, в воде и этаноле.
Используется для экстракционно-люминесцентного определения 1п(ГП) с пределом обнаружения 4 10 ' мкг,'мл (в бензоле длина волны возбуждающего излучения 530 нм, )ь„„„, люминесценции 550-570 нм), хак люминесцентный кйслотно-основной индикатор (при рН 1,0 — 1,3 цвет люминесценции меняется от оранжевого до розового), а также как адсорбц. индикатор при титровании АВ" р-ром КВг (переход окрасхи от желтовато-красной к красно-фиолетовой).
РОДАНЙДЪ|, см. Тиоуианагны неорганические. РОДАНЙНЫ, группа орг. соедо содержащих остатки роданина (4-оксо-2-тиоксо-1,3-тиазолидина; ф-ла 1), тиороданина нли тиопропиороданина (П). Наиб, интерес представляют азороданнны, получаемые азосочетанием ароматич. аминов с родаиином. Зги соед.
применяют в аналит. химии Пля вдентификации, фотометрич. и экстракциаино-фотометрич. определения благородных металлов (кроме Оз), Нй и РЬ. Особенно широко распространены рассмотренные ниже реагентьг. Сульфохлорфенолазороданин (2-гидрокси-5-хлор-3- ((4-оксо-2-тиоксо-5-тиазолидинил)азо)бензолсульфокислота; П1), мол. м. 367.80,— оранжевое аморфное в-во, раста. в воде, зтаноле, хуже — в ацетоне. Служит для идентификации и фотометрич.
опредедения платиновых металлов в виде ацидокомплексов (ацетаты, хлориды, фосфаты, сульфаты). Определение Рг(П,1У), КЬ(!1,1П), 1г(П1,!У), Кп(111,1У), Рб(П) проводят в 3 — 10 М р-рах НС), НзРОе, Нзйоа, СН,СООН, 530 270 РОДАНИСТОВОДОРОДНАЯ Ап(1П) — в 1 М НС1, жАК-при рН 1-6. Максямумы поглощения )., в спектрах реагента и его комплексных соед. с определяемыми металлами составляют соотв. 430 и 500- 520 нм; молярный коэф.
поглощения ах комплексных соед.— (2-12). 1О». Условия взагьмод. реагента с разными металлами сильно различаются, поэтому методы высокоизбирательны н позволяют определвть названные элементы при совместном присутствии и при наличии щел.-зем., щелочных и нек-рых др. металлов, напр. в сплавах и прир. обхватах. Тироднн (2-гндрокси-5-хлор-3-1(тетрагндро-2,4-дитиоксо-1,3-тиазнн-5-ил)азозбензолсульфокнслота, сульфохлорфенолазотиопропиороданин; 1У), мол. м. 397,88,— темно- красное аморфное в-во, раста. в воде, этаноле н ацетоне. Применяют как реагент для фотометрич. и экстракпиоинофотометрич.
определения Рз(П,17) в виде фосфазных, сульфатных и хлоридиых комплексных соед. и А8 в р-рах Н,РО» и СН»СООН; 2 реагента и его комплексных соед. с Рг и А8 составляют соотв. 430, 510 (в»г» 6,5 10 ) н 530 нм (а»з» 5,3 10»). Анализу не мешают Еп, Сй, %, Ре, РЬ. Используется также для фотометрич. определения РЬ(Щ при РН 2 — 3; ),„„, реагента и его комплексного соед. с РЬ соотв. 490 и 590 зьм (е»» 4,2 10 ).
Определению не мешают Х1, Со. Вп, ).а, Ре, Ап, 1хЬ. С применением тнроднна можно анализировать катализаторы, композиц. материалы, прир. и иром. волы. я-Фенолазотриаминороданин 14-(3-амине-4-оксо-2-тноксо-5-зназолидинилазо)фенол; т), мол. м. 268,31;красно- оранжевое аморфное ч-во, раств. в этаноле, в водных р.рах ХаНСО». Используется для избират. фотометрнч. оареде»ения Н8(Щ в 10 — 15 М Н»РО», 10 М Н»БО»,' ).
„„, реагснта и его комплексного соед. с Н8 соотв. 450 н 5ГВ йм (е,»» 2 10 ). Определению не мешают Со, Ул, Ре, Х1, Сп, Сд, РЬ, А1, %, Мо, 1г, Кп, что позволяет анализировать прнр. и проч. воды. ! 8 й 8ОН ОН ) — Х-ХН, Х-Х ХН НО-~~ ~-Х Х-~ ~с (Ч ( 7-»-»-»»,~ Ч1 3-(4-Оксо-2-тиоксо-5.тиазолидннилазо)бензолсульфокисяота; У1, мол. м. 317,37,— желтое аморфное в-во, хорошо раств. в воде н этаноле. Служит реагентом лля фотометрич. определения А8, Р1, И1, 1г, Ап в 1-4 М Н,РО и СН,СООН; )», реагента и его комплексных соед. с металлами соотв. 420 и 480 нлц интервал определяемых содержаний 0,5 — 150 мкг/мл.
Применяется при анализе сплавов. л»тс к»»»ы я. В., 0»Р»»» к. Р» «т»!»»ь», 1эзт, ч. ЗА за ь в зт-ась Р.ф Гур РОДАНИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА, см. Тисйиаяакчы неоргаяические. РОДЕНТИЦЙДЫ,' см. Зооииды. РОДИЙ (от греч. гЬодоп-роза, по розовато-красному цвету его солей; лат. КЬосйшп) КЬ, хнм. элемент УП1 гр. перводкч. 531 системы, ат. н, 45, ат. м. 102,9055, относится к платиновым мел»аллам. В природе один стабильный изотоп '»»КЬ. Поперечное сечение захвата теюювых нейтронов 1.56.
10 з» мз. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4»(»5з»1 степени окисления О, +1, +2, +3 (наиб. устойчива), +4. 4 5,+ 6; энергии ионизации КЬ» -» КЬ' -» КЬз' -» Игз' соотв. 7,46, 18,077 н 31,04 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,28; сродство к электрону 1,68 эВ; атомный радиус 0,1342 нм, ионный радиус (координац.
число 6) КЬ» 0,081 ш»з, Из»» 0,074 им, КЬ»» 0,069 нм. Содержание Р. в земной коре 1 10»% по массе. Р. образует твердые р-ры с др. платиновыми металлами, входит в состав самородной Рг н минералов группы осмистого 1г. В вице примеси встречается в сернистых, мышьяковистых и сурьмянисгых соед. платиновых металлов, сопутствующих медно-никелевым сульфялным рудам. Содержание Р. в прнр, сырье колеблется от 0,2»» (никелевые минералы) до 11,3% (родистый невьянскит).
Свойства. Р.— серебристо-белый металл, кристаллизуется в гранецентрнр. кубич. решетке типа Сп, а = 0,3803 нм, з = 4, пространств. группа РшЗвн т. пл. 1963'С, т. кип. 3727'С; плоти. 12,41 г/смз (20'С); бо 24,95 Дж/(моль.К); Лн,» 21,53 кДж/моль, ЛН~„„555,9 кДж,'моль, ЛН 495.3 кДж)молей 5»»»» 31,48 ДжДмодь. К); температурш»й коэф, линейного расплгрения 8,3 1О» К ' (293 — 373 К); р 4,1 мкОм.см (О'С), 4,33 мкОм см (20'С), температурный коэф. р 4,6 10 з К ' (Π— 100'С); теплопроводпость 150,6 Вт/(м.К); парамагиитеп, уд.
маги. восприимчивость + 0.99 10»; модуль упругости 320 ГПа; для отожженного образца и„„, 700 МПа, твердость по Виккерсу 100 — 120. Отражат, сйособнссть пов-стн Р. 80»У» ддя видимой части спектра. Стандартные электродные потенциалы: КЬО»' /КЬ" 1,5 В, КЬОе»/К!г»» 14 В КЬ»+/КЬ» 07 В ГК1»С1 )з 1(КЬС1 )з 12 В (КЬО»)~ /КЬ» 05 В (КЬ(СХ)»)~,'[КЬ(СХ)»)» — 0,9 В.
Компактный метачл при обычйь»х условиях ни с чем не реагирует. Измельченный Р, медленно окисляется на возлухе при 600 "С, нзиб. скорость окисления при 800'С, при этом образуется КЬ,О». При 100 С Н»80», р-р ХаС10 или НВг очень медленно юаимод. с Р. Расплавл. цианиды (КСХ:ХаСХ = 1:2) при 550'С реагируют с Р. энергичнее, чем с др. платиновыми металдами. Р. переходит в р-р после оплавления с КНВО», Ха»О» или спекания с ВаО».
Мелкодисперсный Р., полученньш после растворения его сплава с Хп или Сй, способен взрывать на воздухе. Р. раств. в расплавл. свинце. Сесквиоксид КЬ,О -серые кристаллы гексагон. сингонии; при 750'С переходит в др. модификацию; разлагается выше 1000'С на металл и О,; плоти.