Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 181
Текст из файла (страница 181)
р-рителях. Особенность в хим. поведении Нй,Х— 542 276 РТУТИ Табл. 1. -СИОЯСТПА ГАЛОГЕНИДОВ РТУТИ Покачатель ИВгрт Ыб,а! Нбг))гт Цвет Свнговял Параметры жжмапарной вчеак», вьс а Ь с Чвсло эормтльвык слннвп в ачеаке Пространств. группа Т. пл., 'С Плотя., г/сага С', Дж/(моль К) АП гкДж/моль АО~, «Дж/моль У;Дж/(моль К) Желтый Тстрагон. Вала. Тетрагон. Желтыа Тетраган. Бес па. Тстрагов. Весна. Ромбнч. 0,445 1,089 2 0,465 1,110 2 0,555 0,5963 1,2735 0,4325 4 0,6798 1,2445 0,4624 4 0,695 1,157 2 РЬЪ 238,1 6,11 (25'С) 7Ю5 — 169,87 — !55,48 !79,М 14/ааа 525 7,15 (25'С) 99,91 -265,1 -210,79 !92,30 14/ааа 345 ' 7,31 (25'С) 74,15 — 207,07 — 181,33 21 7,71 РалЬ 280 5,44 (25'С) "' 74,06 — 228,3 -180,87 140,0 14/аапч 7,683 (25'С) 97,91 — 120,92 -111,17 235,24 Раз 645 8,95 (15 "С) — 397,5 570 8,73 (15 С) 94,14 -489,51 -435,97 174,89 117,2 способыость попов Нб,' к диспропорпыопироваыию: Н8(т наН8'+ + Нйо, в р-ре равновесие сдвигается вправо в йрисут, избытка ионов СГ, Вг, а также лигаыдов, с к-рыми иоы Н82" образует прочные комплексы (ОН, 82, СМ, 1, амю1ы, алкилсульфиды); в присут.
Металлич. ртути в р-ре отношение концентраций [Нй' "]/[Н822'3 =0,0183. Ионы Н8," образуются при восстаыовлевии солей Н8(П), легко окисляются до Н82+ и восстанавливаются до металла. Иоп Н822' образует комплекс с оксалатч сукциыать пирофосйатж триполифосфатаыиоыами и др. Дигалогеыиды НЕХ« раста. в воде и орг. р-рителях, в отличие от большинства др. солей в водных р-рах практически ие диссоциируют. В водных р-рах в присут. избытка МХ, где М = Ма, К, ВЬ, образуют хорошо р-римые комплексы Мт [НЕХ43.
Константа устойчивости К комплексов [НЕХ4)2 увеличивается в ряду С! с Вг < 1 (К = 15,93, 21,0, 30,17 соотвб о др. св-вах см. табл. 2). Коыстаыты равновесия р-ции обмена НЕХ2+ НЕХ', жс 2НЕХХ', где Х,Х' = С1, Вг, 1, для галогенидов НЕС11, НЕС1Вг, НЕВг1 равны соотв. 10, 4,0 и 3,2. Табл. 2.-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЯСП!А НЕКОТОРЫХ КОМПЛЕКСНЫХ АЫИОНОВ НВ(П! Аннов Асме, «Дж/моль Внес, кцж/моль В, Дж/(моль К) -314,5 -449 -263,0 -375,4 -3810 -558,4 -289,3 -426,9 252,4 288,4 28! 338 Получают Р.г. иэ простых в-в, взаимод. НЕО, НЕ,О, НЕСОЬ с галогеповодородами и др, методами.
Фторид Н8«Р« па свету быстро темнеет, лучше раста. в воде, чем Й82С!2, легче диспропорциоыирует в воде; примеюпот для приготовления электродов сравнения. Хлорид (каломель) НЕ,С! при 383,7'С воэгопяется с разл. Иа Н8 и НЕС1„разлагается также ыа свету; окисляется до НОС12 при действии С12 и РеС13! р-римость в воде (г в 100 г): 0,0002 (25'С), 0,001 (43'С); йлохо раста. в соляной к-те, горячей НМОВ; применяют для изготовления электродов сравнения, как аытисептик, катализатор орг.
Р-ций, для синтеза ртутьорг. соединений. Бромид Н8«Вгт: р-римость в воде 4 10 6 г в 100 г при 25 С, рвота. при пагр. в копы. НМОВ, горячей копц. Н28О и горячем р-ре (МН )2 СОВ; получают, кроме общих методов, аподпым растворением Н8 в бромисговодородыой к-те, действием КВг ыа р-р Н8,(МО3), в НМОз' применяют для приготовления электролитов прй рафииироваиии Н8, дяя электрохим. экспериментов, для сиытеза ртутьорг. соедиыеыий. Иодид Н8,11 разлагается до НЕ и Н812 ыа свету, при ыагр. выше 290 'С; произведение пп-римости в водном р-ре 2,01.10 ао (10,8'С), 7,42 10 ' (26,5'С), расти. в касторо- " т.
аотг. еч Дла гала. " 4,44 (280 'С). Нбт!г НВР ЫВС(, Нбвг, вом масле и р-рах К1 и МН«; м. б. получен при действии Н812 ыа избыток НЕ при т-ре выше 290'С. обработкой Н8 С! в спиртовом р-ре К1 дихлоридом 8п; применяют в люмийесцептпых лампах. Дифторид НЕР,: т.кип. >650 С; легко образует кристаллогидрат НЕР 2Н,О; разлагается водой; раств. во фторисговодородпой к-те, разб. НМО; получают общими методами, а тахже действием Рт ыа 118С!„р-лией Нйтрт с С12 при 270'С или с МОР ЗНР при 200'С; ЙЕР2-фторирующий агент в орг. сиптезе, в проыэ-ве гексафторпропилепа, катализатор фторировапия орг.
соедипеыий. Дихлорид (сулема) НЕС!,; т.кип. 302'С; температурная зависимость давления пара 18р (мм рт. ст.) = 4580/7'— — 2,0!8 'Г+ 16,39 (298 — 550 К); безводыьш НЕС! устойчив ыа воздухе; р-римость (г в 100 г).. в воде -4,66 (О *С), 6,59 (20 'С), 10,20 (40'С), 17,37 (60'С), 48 (100'С), этаыоле — 33 (25 'С), в диэтыловом эфире — 4 (20'С), раста. в пиридиые, уксусной к-те; в водных р-рах практически пе диссоциирует; при кипеиии водных р-ров увлекается парами воды; степеыь гидролиза в 0,0078 М р-ре 1,4% (25 С). С МНЬ образует соед. Н8 МС1. Н«О, НЕМН2С1, а при избытке МН„С!— [Н8(ЫН3)) С!; последние два соед. ыаэ.
соотв. Кеплавким и плавкйм белыми преципитатами. Предипитаты раста. в разб. к-тах, медленно раэлагаются в воде с отщеплепием МНВ; ядовиты; их применяют как аптисептики, компоненты лек. ср-в и косметич. препаратов, Дихлорид НЕС1, примепяют как аптисептик, протраву для семян, катализатор в орг.
синтезе, для сяытеза ртутьорг. соед., для дублеиия кожи, как добавку в электролит маргаыцевоципковых элементов. Дибромид НЕВг;. т.кип. 319'С; р-римосгь (г в 100 г)! в воде-0,55 (20'С), 1,26 (50'С), 4,9 (100 С), этаыоле-27,3 (О'С), 28,6 (20'С), 42,3 (60'С), метаноле-53,5 (1О'С), 65,3 (20'С), 85,1 (60'С), глицерине-15,7 (25'С), пиридиые-24 (!0'С), 39,6 (30'С); раств, в ацетоне, беызоле, С82, плохо — в диэтиловом эфире; расплавл. НЕВгт хорошо растворяет мыогие ыеорг. и орг., в-ва; примеыяют как катал!патер в орг. синтезе, как добавку в электролит при очистке ртути, при изготовлении катодов коыцсптрац. преобразователей тока.
Дииодид Н81 образует три кристаллич. модификации: ромбич. желтую, тетрагоы. красную и тетрагоы. оранжевую. Оранжевая форма перекодпт в красную при 96 'С (1000 МПа), красная в желтую при 127'С (ЛН перехода 2,59 кДж/моль). Желтая модификация: т. пл. 256 'С (0,01 МПа); плоты. 6,094 г/см' (127 'С); гВНма — 102,84 кДж/моль, /ВН«оо 18,8 кДж/моль; очень плохо Раств. в горячей и холодной воде, этаыоле, раста. в диэтиловом эфире, р-рах К1 и Ма 8 О . Красная мо/гафикацыя: т.пл.
394'С (1140 МПа); йлоты. 6,48 г/см (25'С); С' 78,3 Дж/(моль К); ОНИ вЂ” 105,5 кДЖ/моль, бмог — !03,10 кДж/моль; 5«очв 184,13 Дж/(моль К); р-римость (г в 100 г): в воде — 0,004 (17,5'С), этаполе — 2,19 (26'С), метаноле-3,!6 (19,5'С), 6,51 (60'С), ацетоне-2,! (25'С); раста. в диэтиловом эфире, бензоле, диоксане, пиридине, хлорофозпме, р-ре К1. Оранжевая модификация: плоти. 7,70 г/см; очень плохо раста. в воде, раста. в р-рах К1, 1ЧНз, не раста.
в этаноле и эфире. Т. кгщ. Н8!г 353'С, ЛНо 60,3 кДж/моль. Желтую модификацию получают осаждением иодидом Ха из спиртового р-ра Н8С1, при быстром разбавлении водой, красную — взаимод. ]г с Е!8 или К1 с Н8С!г. Применяют Н81, как добавку в электролит при изготовлении катодов хонцентрац.преобразователей тока, для получения реактива Несслера, а также Кг [Нй]4) и Ва[Н814], р-ры к-рых используют в качестве тяжелых жидкостей при разделении минералов по плотностям. Р.г.
токсичны, ПДК (в пересчете иа Нй) в возлухе рабочей зоны 0,2 мг/мз, в атм. воздухе 0,0003 мг/мз, в воде водоемов 0,001 мг/л. Лыи. Бродский А. И., Эмкзромыиа и ыр«гадинаыика растворов, Избр. труды, т 1, к., 1974, с. 113-13; зрурмва А. А., иеоргаымыкие кдариды, м., 1939. См. такие дит, ари сг. Рту«и«. Л. Ф. ховав. РТУТИ ОКСЙ/](Ы. Гемиоксид Нй Π— черные кристаллы; плоти. 9,8 г/см; разлагается на Н8О и Нй прц нагр. и под действием света; Лб,"ар — 54,4 кДж 'моль, ЛНоа — 91,3 кДяг/молгй получают действием паров воды на ртуть при т-ре до 300'С. При добавлении щелочей к р-ру солей Н8(1) протекает ряд последоват. р-цнй, в к-рых образующиеся гндроксид и оксид Е1 ( — промежут.
продукты с коротким временем жизни: Н81 + 2ОН -«Нйг(ОН)з — НйгО -«Н8О + Н8, Константа Равно— ИзО весна гидролиза Нйг+ + Н,О чг Н81ОН + Н«равна 1 10 з. ПйгО плохо раста. в воде (произведение р-римости 16. !Всгз) ' Оксид НБО образует две кристаллич. модификации- желтую и красную, отличающиеся размерами кристаллов (желтая — до 4 мкм, красная — выше 8 мкм). Для желтого НБО: плоти.
11,03 г/смз; Лбы — 58,517 кДж/моль, ЛЕГ«ар — 90,458 кДж/молгб 589а 71,287 Дзкймоль К). Для красного НБО; плоти. 11,14 г/смз; Ср 44,057 Дж (моль К); Лбб",ги — 58,639 кДж/моль, Лугар — 90,876 кДж/моль узза 70,29 ДжДмоль. К). НБΠ— слабое основание. Желтая форма химически более активна, разлагается лри 332 "С. Красная форма разлагается ок, 500 'С, при нагр. чернеет, но приобретает прежний цвет при охлахгдснии. Желтая модификация при нагр.
краснеет. Порошки НБО в ИК спектре имеют полосы поглощения с максимумами при 491 и 595 см '; фосфоресцирует в спектральной области 2,0 — 4«5 эВ; маги, восприимчивость — (О,:16-0,221) 10 9; б 9,4-12,6 (298 К). Р-римость НБО в воде (моль/л); 2.6 ]О 4 — желтый и 2,4 10 4 — красный при 25'С; 3,47 10 4 при 35'С вЂ” желтый. Н8О не раств. в этаноле и диэтиловом эфире, раста.
в конц. р-рах щелочей с образованием гндроксокомплсксов. Желтый НБО реагирует с ХН, давая желтое малорастворимое в воде основание ]9(иллона1 2НБО+ ХН, + БН,О-«[Н81ХЗ'ОН 2Н,О, к-рос реагирует с к-тами с образованием солей [НбгХ] Х Н,О, где Х = ХОз, С!Ое, С1, Вг, Г и др. Красный НБО получают сухим нли мокрым способом. При сухом способе Н8 окисляют О илн О, при 300 — 400 С нли осторожно нагревают Нйг(Х~з)г либо Н8(ХОз)г до 350 — 400 С. При мокром способе из горячих р-ров солей Е18(П) осаждают НБО гидроксидами щелочных или щел.- зем.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
