Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 182
Текст из файла (страница 182)
металлов; образующийся при введении щелочей Н8(ОН), тотчас распадается на Н8О и Н,О. Получают Н8О также анодным растворением Нй в р-рах щелочей. В зависимости от т-ры электролиза н состава электролита образуется красный или желтый НБО. Стандартный электродный потенциал Ло полуреакцнй: Н8О (кРасный) + Н,О + 2е ыг Нй + 2ОН (Ло = +0,0981 В) Н8О + 2Н+ + 2е -«Нй + Н О (+0,926 В) Нй (ОН)г + 2Н " 1 2с «Нй + 2НгО (+ 1 034 В) 545 Р'ГУТИ 277 2Н80 4- 4Н' -з- 2е - Н8$« + 2Н,О (+1,065 В) 2Н8 (ОН)г + 4Н+ + 2е -«Нйг г«+ 4НгО (+ 1 279 В) Желтый НБО получают действием щелочей на р-ры солей Н8(П) при комнатной т-ре; Нй(ОН)г начинает осаждаться при р1-! 2, полное осаждение происходит при рН 5 — 12. Желтый и красный Н8О-окислители в преларативной химии, пигменты красок для морских судов; желтый— компонент кожных мазей, красный — деполяризатор в ртутно-цинковых и ртутно-индневых элементах.
Желтый Н8О встречается в природе в виде минерала монтроидита (решетка орторомбическая, а = 0,6608 нм, Ь = 0,5518 нм, с = 0,35!9 юч, г = 4, пространств, группа Риты). Пероксид НБО, — кристаллы; неустойчив, взрывается при нагр. и ударе; получают вэаимол. желтого НБО с 30%-ным р-ром Н,Ог при — 15'С или при добавлении к спиртовому р-ру НБС1г р-ра Н,О, и КгСО,. При сухом способе синтеза НБО сплавляют с пероксндом щелочного металла и полУчают бесиа. соед. МгНБОг, к-Рос РазлагаетсЯ водой на Н8Ог и МОН (МгНБОз содержит структурные фрагменты [Π— Нй — О)' )- Р, о, токсичны, ПДК НБО (в пересчете на Н8) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/мз, в атм.
воздухе 0,0003 мг,'м'. Лож доз РТУТИ СУЛЬФИДЫ, см. Ргдугди халвдогеггидвг. РТУТИ ХАЛЬКОГЕНИДЫ, соед. Нй с Б, бе, Те общей ф-лы НБХ (табл. 1). Сульфид Н88 существует в двух модификациях-а (киноварь) и ]! (метациннабарит); т-ра перехода наг б 345'С, Луз перехода 14,6 кДж/моль. б-НБК Нйбе, НБТе кристаллизуются в решетке типа сфалерита, при давлении 1,5 — 2,0 ГПа Нйбе и НБТе имеют кристаллич. решетку типа а-НБК Р. х.— нестехиометрич соединения.
Область гомогенности Нйбс 49,99 — 50,00 ат.% Н8 при 280 'С (по др. данным наблюдается отклонение от стехиометрни в сторону ббльшего содержания Н8). Область гомогенносги Н8Те 49,40 — 49.95 ат.% Н8 при 400 оС, 49,40 — 50,009 ат,% Нй при 353'С. Для Р.х.
преобладающие типы дефектов — вакансии Нй, халькогенов, атомы Н8 в межузельном пространстве. таб . ].-СВОИСтнд ХАЛЬКОГйиидОВ ртутп цоказатсм Цаег Серо-черггый Черный с фаозмоеым спевкам КЗ бич. Бар змго- чериый Ярко- красиый Кубич. григов. 9,4149' 9,9493 О.ббзб 4 У43м 7,73 323 43,5 — 49,4 83,7 4 У43 и й,гб 799 34,5 — 59 4 99,91 4 У43 и й,41 б70' 35,30 -33,17 111,59 8,)9 48,41 — 37.4 йз,4 мо ззб 9,019 б,б!9 б,бг-бзи 0,1-1,бг 19« ира 77 К 5 1б ' — 143 (и 3,9 х к 191'1' 4-37 (и =7,9 к к ]б") б,б4-0,95 0,4 й]119' ири 77 К 7 ]б-' -95 (и, = 5.1б'з) 38 159 19'- Юы дизиектрач.
постоаииав е 48,0 23,2 ' о, с, г лавы диа гексагои. уствиоакв. з Состав: 49,9З ат. М Нй, 50,02 ат. «Д те. ' е - воииситраииа дырок, и, зиектроиов. П ыговиа Параметры мемеитариай ачейки,им: а с насда формудвггыз едииио в ачердс з цросграиств. группа Пасти., гусм' Т.ид, С СЗ', Д:кйыоаь К) Аны, или]моиз И.,дд ". ю Микротвердость, мпа теда ро диссгь, ' Вз Дом. К] Эффективна» масса змктроиов, ыу~», Пмаииио«т заектроиав, см*дй.с) р,пм см Коиф.
термоздс, мкВ]град -ийз б-нйб ийз ната 278 РГЛЬ Теллурид-полупроводник р- и я-типа, НББе, НББ-я-типа. Р.х. обладают уникальными физ, св-вами. НуТе ямеет практически нулевую запрещенную зону (велячина нерекрывания валентной зоны и зоны проводимости 0,001 БВ, для НББе эта величина 0,07 БВ). Для а-НББ ширина запрещенной зоны 2,0 БВ. Р.х. практически ие раста. в воде, орг. р-рителях, разб.
к-тах, разлагаются царской водкой. НББ реагирует с ковц. р-рами сульфццов щелочных металлов 'с образованием тиосолей М2НББ2, что используют для извлечения НБ из сульфидных руд. При нагр. в вакууме Р.х. легко нснаряются, диссоциируя на Нй и Хг доля молекул НБХ в ларе ок. 1 1О 4; ур-нне температурной зависимости давления нара НБХ: 1Бу (мм Рт. сг.) = — А)Т+ В (табл, 2) табл 2, -Зианхиня КОЭфЕИНИКНТОВ Л И В т,к Оса.
ломиоиентм нара и-НББ 6200 10,266 500-61Б НГ. Бэ-Ба -Нкз 5814 9,633 774-924 Нъ Бэ-Бэ аа 6445 9,610 613-1043 На, Бе -Бе, НБТе 5251 7,03 213-323 Нъ Те! ' Дла линии тРелфаэнога Рааноамне НБТета 4- Тета+ наР. 'е НЕТе сУ6- лимирует инеолгруэнтно, рн, » р„. При негр. на воздухе Р.х.
реагируют с Ол; по р-пии НББ+ Ол-еН8+ БО, в иром-сти получают Нй из кино- вари. С галогенидами НБНа!, Р. х. образуют соед. НБ,Х,На!„с халькогенидамн А1, Оа, 1и-полупроводниковые соед. типа НБМ,Х . На основе Р.х. получают твердые р-рытипа Н8, „М„Х, )18Тег „Хм НББег „Х где М-Хп, Сс), Мп и др., к-содержание Х в атомных долях. Многие из этих р-ров — бесщелевые полупроводники, применяют Н8, „Сд„Те. Р.х. получают взаимод. Нй и халькогена при нагр.
в запаянных вакуумир, кварцевых ампулах, монокристаллы— сублимацией или выращиванием из нестехиометрич. расплавов НБХ в ртути, а-НББ — растяранием Нй с Б, а-НББ и -НББ осаждением из водных р-ров солей НБ. природе киноварь -осн. минерал ртути; известны и редкие минералы — метациннабарнт, тиманит г18Бе, колорадоит НБТс. Прир. киноварь — осн. иром.
сырье в произ-ве Нй. Сулъфид НББ-материал для фоторезисторов, катализатор, пигмент, компонент светосоставов на основе СдБ! НББе-материал для фоторезисторов, датчиков для измерения маги. полей; НаТе — компонент материалов для пряемников ИК излучения. Р.х. токсичны, особенно ях аэрозоли и р-ры. Лнмг Полунроиолинлоаам лаллаогенилм н сплавы иа ил оснаае, М, 1975, с и-БГ И.Н. Ог« .
РТУТЬ (Нуг)гагйугнш), Н8, хим. элемент П гр. периодич. системы, ат.н. 80, ат.м. 200.59. Природная Р. состоит из семи стабильных нзотонов: '96Н8 (0,146%), гееН8 (10,02%), 199НБ (16 84», ) эооНБ (23 13%) эоэНБ '(13 22%) '202Й8 (29,80%й *'"НБ (6,85%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 38.10 'т мл. Конфигурация внеш.
электронных оболочек атома 5575р654)гобла; степеяь окисления 4 1 н ф 2; энергии ионизацив Нйо Нйт -э Н824 — г Н8'" соогв. 10,4376, 18,756 и 34,2 эВ; сродство к электрону — 0,19 эВ; работа выхода электрона 4,52 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,9; атомный радиус 0,155 нм, ковачснтный радиус 0,149 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) НБ" 0,111 нм (3), 0,133 нм (6), НБ' " 0,083 нм (2), 0,110 нм (4), 0,116 нм (6), 0,128 нм (8), Содержание Р в земной коре 7,0 10 ~% по массе, в морской воде 0,03 мг/м~, в атмосфере 2 10 э мг/м~.
Р. относят к рассеянным элементам (а кони, виде в месторождениях находятся только 0,02% всей Р.); в природе встре- чается в сааб. состоянии. Образует более 30 минералов. Осн. рудный минерал-киноварь НББ. Минералы Р, в виде изоморфных примесеи встречаются в кварце, хатцедояе, карбонатах, слюдах, свинцово-цинковых рудах. В обменных процессах гндросферы, литосферы, атмосферы участвует большое кол-во Р. Запасы Р. (без СНГ) 500 тыс. т, в т.
ч. в Испании — 250, Италии — 100, США — 50, Канаде — 15, Мексике — ! 5, Турдии-9, Ашкире-8; значит. Ресурсами обладают Япония, Боливия, Перу, КНР, Словакия. Содержание Р. в рудах от 0,05 до 6-74~о. Свойства. Р.— серебристо-белый металл, в парах бесцвх единств. из металлов — жидкий при комнатной т-ре; т.пл. -38,87'С, т.кип. 356,58'С; плоти. (г!смэ): 13,5951 (О'С), 13,5457 (20'С), 13,5336 (25'С), 13,4118 (75'С), 13,3515 (100'С); Со 27,98 Дж/(моль К); АНо 2,295 кДж/мольн ЛН~„ 61,88 кДж~молы Боса 75,90 Дж~(моль К); 1 „, 1677 'С, р,р„74,2 МПа, 4(„р 3,56 гусм; ур-ние температурной зависимости давлейия нара: 18р(мм рт.ст.) = — 53,700 х х 0,052237'Т+ 7,752 (273 — 1573 К); теплопроводность (Вт/(см К)): 0,0782 (273,2 К), 0,0830 (298,2 К), 0,0947 (373,2 К); сжимаемость 39,5 !О о МПа '; температурный коэф. объемного расширения 18,!49 10 э К ' (273 К), 18,169 10 ' К ' (298 К),!8,245 10 ' К ' (373 К), температурный коэф.
линейного расширения 41 10 6 К ' (195— 234 К); р 95,8 1О е Ом см (20'С), температурный козф. р 0,92 1О э К ' (273 К); диамагнетик, уд. маги. восприимчивость -78,3 1О 4; т-ра перехода в сверхцроводящее состояние а-НБ 4,153 К, (5-НБ 3,949 К; т! 1,554 мПа с (293 К~ ур-няе температурной зависимости 7) = 0,560541 х х е к' мПа.с, где Š— 2483,137 Дж/моль, Я вЂ” газовая постоянная, е — або. коэф. термоздс, в В7К; 7 471,6 мН/м (293 К), ур-ние теьшературной зависимости у = 491,4985 ф + 0,029385Т -0,000331857' мН/и; абс, козф, тзрмоздс — 3,4 мкВ7К (298 К), для Р.
в парс с медью 7,2 мкВ!К (298 К); коэф. Пельтье для сная железо-ртуть (в мДж/К) 6,9 (291,4 К), 5,8 (372,6 К) и 6„32 (455,3 К); постоянная Холла при 293 К и маги. индукции 1,0-1,24 Тл составляет (7,46-7,6) Ш4ю мэ)К Твердая Р.— бесцв. кристаллы; до 79 К существует ромбоэдрич. кристаллич. модификация а (при 78 К: а = 0,29925 нм, 8 = 70,74'). Ниже 79 К существует )3-Н8 с тетрагон. объемноцентрир. Решеткой (а = 0,3995 нм, с = 0,2825 нм); плоти. твердой Р. 14,193 г)сглэ (-38,9'С).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
