Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 183
Текст из файла (страница 183)
Р-римость Р. (г в 100 г): в воде 6 !О 6 (25*С), бензолс 2 10 7 (20'С), диоксане 7,0 1О ' (25'С). Ртуть ие смачивает стекло. Стандартный электродный потенциал Рг для Н822")Н80 + 0789 В; Нйэт/Нйо+ 0854 В; Нбээ,НБгг + 0920 В. Кислорол и сухой воздух не окисляют Р. нри обычной т-ре, однако при УФ облучении или электронной бомбардировке окисление Р. значительно ускоряется. Во влажном воздухе Р, покрывается пленкой оксидов.
Р, окисляется выше 300'С кяслородом и при комнатной т-ре озоном до ртути оксида НБО. Р, не реагирует прн нормалъиых условиях с Нт, но с атомарным Н образует газообразный гилрид НБН (лля газа: СР 30,1 Джу(моль.К); ЛН~о 239,8 кДж!моль, ЛНое„ 216,4 к)(ж(мол!0 Боэоа 219,7 Джймоль К)). Гндрид НБН2 (т.
разл. — 125 'С) получают р-цией Н81, с (г ьА!Не) в диэтнловом эфире. Р. не реагирует с сухими ЙС1, НР, Н,Б, ХНэ, РН, и АБН3 ни:ке 200'С; с НВг, Н1, Н,Бе, тонконзмельченной Б взаимод. уже при 18-25 "С. Межгалогенные соек. ВгС1, 1С1, 1Вг, галогениды серы Б,С1„Б,Вгэ, нитрозилхлорнд реагируют с Р. при нагр. с образованием соед. НБ(П). Р.
не взаимод. с )э)2, Р, Аа С, Я, В, Ое, Не раста, в разб, серной и соляной к-тах, раста. в царской водке, Н)т!О н горячей кони. Н2БО4. С галогенами Р. активно взаимод., образуя ртути галогеяиды, с халькогснамя — ршулш лалохогенийи (НББ, НББе, НБТе). Р, образует сплавы — цмлллгамм со мн. лгеталлами. Стойкие к амальгамированню металлы — У, Ре, Ыо, СБ, )т(Ь, Та, эгэг. Со мн.
металлами Р. дает ингермста.глнч. соед., пзз. мер- куридами. Об орг. соединениях Р. см, Ртутьорганические соединения, Р. образует два ряда солей-Нй(1) и Нй(П). Соли Нй(1) существуют в виде днмеров, группировка — Нй — Нй— сохраняется как в твердом состоянии, так и в р-ре, причем катион Нйгг стоек в водном р-ре. Мн. соединения.Р. летучи, разлагаются ца свету, нри нагр., легка восстанавливаются даже слабымн агентамя, напр.
аминами, кетонами, альдегидами. Амидохлорид ртути(П) Нй(ХН,)С1-неплавкое бесцв. в-во-црецнпитат; плоти. 5,70г/см'! плохо раста. в воде (0,14 г в !00 г при 18'С); получают взаимод. НБС1з с ХНз; антисептик, компонент лек, ср-в и касметич. црейаратов. Азид ртути(П) Нй(Х,)з-бесцв. кристаллы; ЛНем, 596,6 кДж/молгб взрывается при ударе; получают р-цией Н80 с ХН, иля НБС1, с ХаХз, инициирующее ВВ. Ацетат ртути(П) Йй(ОСОСЙз)г разлагается при нагр. и на свету; р-римость в воде (г в 100 г): 25 (10'С), 100 (!00 С); расгв. в этаноле, СНвСООН; получают вэаимод, СН,СООН с НБО нри 60'С; катализатор орг.
р-ций, меркурирующий (от англ. назв. ртути-шегсшу) агент, антисептик в медицине, реагент для определения иис-изомеров неиасыщ. саед. (гл. обр. анпиловых эфиров) по кол-ву выделившейся СНзСООН, для меркуриметряч. определения С1 и Вг, образующихся после сожжения анализируемого орг. саед, по методу Шееиигвр. Нятрат ртути(1) Нй,(ХО )в-бесиа. кристаллы; разлагается водой, раста, в СБ„НХ() 0 образует кристаллогидрат Нй (ХОз) 2НвО (т. пл. 70 'С, плоти.
4,79 при 4 'С), теряющий воду на воздухе; р-ры-снльные восстановителя; получают взаимод. Нй с НХО ниже 45"'С; применяют в меркуриметрнч. методе объемного анализа, для чернения латуни, как компонент глазурей, пнротехн. составов. Нитрат ртути(!1) Н8(ХОз)в-бесцв. кристаллы; водой гндролизуется; образует крйсталлогидраты с 0,5 (т.пл.
79 "С, плоти. 4,39 г/смэ) и одной !плоти. 4,3 г/см') молекулами воды; получают азаимад. Н8 с горячей конц. НХО,; применяют в меркуриметрич. методе объемного анализа, для нитрования ароматич. соединений. Сульфат ртути(() НБ,БОв-бесиа. кристаллы с моноклинной решеткой плоти. 7,56 г/см' . Се 131,96 Дж/(моль К); АНмр — 744,65 кДж/моль, Лб~~„ — 627,45 кДж/моль; Бвмв 200,71 Дж/(моль. К); р-рнмость в воде (г в 100 г): 0,06 (25'С), 0,09 (100'С); горячей водоя гидролизуется; раста. в НХОз, НзБО,» получают осаждением из р-ра Нй,(ХО ) разб.
Н,БО, анодным растворением Нй в НгБО„; катализатор в орг. синтезе (напр., при получении фталевого ангидрида из нафталина), материал для изготовления нормальных элементов Кяарка и Вестона, реагент прн определении азота по Кьельдашо, Сульфат ртути(П) НББО»-бесцв, кристаллы с ромбич.
решеткой; плоти. 6,47 г/смз; раста. в к-тах и р-рах ХаС!, не раств. в орг. р-рнтелях, ХНэ,' гидролязуется водой; получают взанмод. Нй или НБО с конц. Н БОд,' катализатор нри получении ацстальдегида из ацетилена, компонент электролита в хим. источниках тока. Тиоцианат (роданид) ртути(П) НБ(БСХ,) — бесцв. кристаллы; АНес 231,6кДж/мольб т. разл. 165'С; раста. в горячей воде, плохо — в холодной (0,07 г в 100 г при 25'С); раста, в р-рах солей ХН» и КСХ, в соляной к-те. При ноджнгании спрессованного родаиида Р. начинается р-пия 2Н8(БСХ)з — 2НББ+ С,Х»+ СБв, иницннрующая дальнейшее разложение соли; продукты р-цнн НББ и С,Х4 выделяются в виде опека причудливой формы (т. йаз. фараоновы змеи).
Получают Нй(БСХ), вэавмод, р-ра НБСХ с солями Н8(П); реагент для определения галогенидов, цианидов, сульфядов, тиосульфатав. См. также Гремучая рснугяь. Получение. Р, получают гл. обр. пирометаллургическиокнслит.-восстановит. обжигом руд или концентратов при 700 — 800'С в печах кипящего слоя, трубчатых, муфельных и др. При обжиге Р., находящаяся в осн. в руде в виде кнаавари, восстанавливается до металла (НББ + О, -ь Нй + 549 + БО,); в парообразном состоянии она удаляется из зоны р-ции с отходящими газами, очищается в электрофнльтрах от взвешенных частяц пьп!н и конденсируется в спец. конденсаторах, Выход Р. более 80%.
Перспективны вакуумный обжиг ртутьсодержащего сырья и гидрометаллургич. извлечение Р. вьпцелачиванием НББ водными щелочными р-рама Хагб нли ХагБ„(л = 2 — 4). Образовавшиеса р-ры тиосолей Р, йодвергают электролизу илн цементации А1, Еп, БЬ. Для получения технической Р. конденсированный в пирометаллургич. процессе металл фильтруют через пористые перегородкя, керамич. фильтры, сукно, замшу и др., последовательно промывают р-рами щелочей, азотной к-той, р-рами Нй(ХОз)* и перегоняют.
Для получения особо чистой Р. используют четырехстадийное электрохнм. рафинирование в электролизерах с ртутными электродами. Сумма 24 примесей по данным хим;спектрального и нейтронноактивац. анализа в особо чистая Р. составляет 1.10 '- 3,3.10 "%. Определение. Качественна Р. обнаруживают в виде Нй ХН,С!, НББ, а также атомно-абсорбцнонным, эмиссионным спектральным, фотаметрич, и др. методами.
Гравиметрически Р, определяют в виде металла, НББ, Нй С!, периодата Нй,(10«)г. Пробу руды разлагают при нагр., Р. отгоияется в йрисут, восстановителя (порошок Ре илн Сп) под «шубой» нз ЕпО. Образующуюся Р. собирают на холодной золотой пластинке, к-рую по окончании анализа щюмывают я взвешивают. При низком содержании Р. в рудах используют кислотное разложение руд с добавлением фторида для растворения кварца я силикатов„содержащих Р.
в высокодисперсном состояняи; затем проводят концентрирование путем отдаленна примесей др, элементов экстракцией разл, комплексных соединений Р. (галогенидов, рода- видов, днтиокарбаматов и др.). При прокаливании и оплавления рудных концентратов и соединений Р. с содой Р. полностью удаляется в виде металла. Для подготовки аналит. пробы используют сочетание экстракпнн с термич. восстановлением и отгонкой Рх подготовленную пробу можно анализировать любым из перечисленных выше методов. Термич.
восстановление используют также для качеств, обнаруженяя Р, даже при низкях ее концентрациях, При фотометрнч. определении Р, в качестве реактива используют 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, позволяющий определять микрограммовые кол-ва. Слепы Р. также м. б. определены пря помощи днтизона, используемого как гри фотометрич., так и прн тнтриметрич. определении. Р. в воздухе лаб. и производств. помещений количественно определяют с помощью атомно-абсорбц. спектрофотометров, предел обнаружения в воздухе до 10 ' г/мз. Для качеств. я количеств. определений Р. в воздухе используют разл.
хим. индикаторы паров Р. (К1, 1г, Са1, Беб, Бе, АпВг„ АпС1, и др.), к-рые наносят на силнкагель, фильтров. бумагу и др. материалы. Применение. Р, используют для изготовления катодов при электрохнм, получении едких щелочей н хлора, а также для полярографов; в произ-ве ртутных вентилей, газоразршсных источников света (шомннесцентных и ртутных лами), диффузионных вакуумных насосов, контрольно-измерит, приборов (термометров, барометров, манометров и др.); для определения чистоты фтора, а также его концентрации в газах. Мировое произ-во Р.
в последнее десятилетие составляло ок. 8600 т/год. Потребление Р. (т/год): в США — 1800 †20, Яцонсси — 600 — 900, ФРà — 600, Италии — 550, Испании — 400, Великобритании-350, Франции-300. Техника безопасности. Металлическая Р. высоко токсична для нобых форм жизни. Пары и саед. Р. чрезвычайно ядовиты, накапливаются в организме, легко сорбнруюзся легочной тканью, пацадают в кровь, подвергаются ферментативному окислению до ионов Р., к-рые образуют саед. с молекулами белка, многочисл. ферментами, нарушают обмен в-в, поражают нервную систему. Осн.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
