Лекция (73) (1097192), страница 2
Текст из файла (страница 2)
= 92Th(OH)4 + 2H3PO4 + NaH2PO4 = Na[Th2(PO4)3] + 8H2OК.ч. = 10ThOCO3 + 4Na2CO3 + H2O = Na6[Th(CO3)5] + 2NaOHTh(OH)4 + 5Na2CO3 = Na6[Th(CO3)5] 4NaOHК.ч. = 20ThCl4 + 4Na(cp) = Th(cp)4 + 4NaClВосстановление тория(IV)1. Реакции сопропорционирования3ThI4 + Th = 4ThI3в вакууме, при 700 оС15ThBr4 + 9Th = 4Th6Br15в вакууме, при 850 оС15ThBr4 + 9Th + 4Fe = 4Th6(Fe)Br152. Реакции тория с неметаллами2Th + 3S = Th2S3 в атмосфере аргона3. Восстановление солей ThIV2Th(SO4)2 + 2HN3 = Th2(SO4)3 + 3N2 + H2SO4Th6(Fe)Br15соли ThIII устойчивы только в сильно кислой средеХимия урана1.
Уран – активный металл3U + 4O2 = U3O8медленно при н.у.U + 2H2O = UO2 + 2H2 выше 200 оС бурно2U + 3H2 = 2UH3(to)UO2(NO3)22. Реакции с галогенамиU + F2 = UF6UVIU + 5/2Cl2 = UCl5 UVU + 2Br2 = UBr4UIVU + 3/2I2 = UI3UIIIлегко разлагаетсяUO2Br3. Реакции с кислотамиU + 4HCl = UCl4 + 2H2UIVU + 4HNO3 = UO2(NO3)2 + 2NO + 2H2OUVIСоединения урана(VI)1. UF6 – окислитель и фторирующий агентUF6 + H2O = UOF4 + 2HF2. Кислородные соединения UVI устойчивы3U3O8 + 20HNO3 (конц) = 9UO2(NO3)2 + 2NO + 10H2O3U3O8 + 18HCl + 2HNO3 = 9UO2Cl2 + 2NO + 10H2O3.
Пероксид UVIUO2(NO3)2 + 2H2O2 = UO2(O2)⋅H2O↓ + 2HNO3d(U≡O) = 188 пм, d(U−O) = 223 пм[UO2(H2O)6]2+Соединения урана(VI)4. Оксид и гидроксид UVIUO2(NO3)2 + 2NaOH = UO2(OH)2↓ + 2NaNO3ПР = 10−22UO2(OH)2 = UO3 + H2O выше 420 оСАмфотерность:UO3 + H2O = UO2(OH)2 медленно, при н.у.2UO2(NO3)2 + 6KOH = K2U2O7↓ + 4KNO3 + 3H2OоранжевыйK2U2O7 + 4HCl = 2UO2Cl2 + 2NH4Cl + H2OАнион U2O72- в Rb2U2O7Комплексы урана(VI)Комплексы UVI делают уран похожим на d-металлыRb2U2O7 + 6Rb2CO3 + 3H2O = 2Rb4[UO2(CO3)3] + 6RbOHUO2(CH3COO)2 + Zn(CH3COO)2 = Zn[UO2(CH3COO)3]2желтый, растворим3Zn[UO2(CH3COO)3]2 + 2NaCl + 6H2O =2NaZn[UO2(CH3COO)3]3⋅6H2O↓ + ZnCl2желтый осадокK2U2O7 + 10KNCS + 3H2O = 2K3[UO2(NCS)5] + 6KOH[UO2(NCS)5]3–[UO2(CO3)3]4–Соединения урана в низких с.о.1. ОксидыU3O8 + 2CO = 3UO2 + 2CO2U3O8 + 2H2 = 3UO2 + 2H2OUO2 темно-коричневый, т.пл.
= 2775 оС2. Свойства UIVUO2 + 4HF = UF4↓ + 2H2O зеленый, ПР = 6⋅10−22, т.пл.=1309 КUO2SO4 + Zn + 2H2SO4 = U(SO4)2 + ZnSO4 + 2H2OU(SO4)2 + 4KOH = U(OH)4↓ + 2K2SO4ПР = 10−52U(OH)4 растворим только в кислотах3. Окисление и восстановление UIV5U(SO4)2 + 2KMnO4 + 2H2O = 5UO2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4+ 2H2SO4a2U(SO4)2 + H2O → U2(SO4)3 + ½O2 + H2SO4Red/Ox свойства соединений урана1. Диаграмма Латимера для рН = 0UO22++0.33 В2. Диаграмма Фростадля рН = 0U4+−0.61 В−1.80 ВU3+2 nE10-1-2-3-4-5-60U0CrMoWU123n456Химия плутония1.
Pu растворяется в кислотах-неокислителях, но нереагирует с водой и щелочами2Pu + 6HCl = 2PuCl3 + 3H2Соли Pu3+ окрашены в зеленый цвет2. Pu демонстрирует наибольшее разнообразие с.о.PuCl3Pu + 3K2S2O8 + 4H2O = K2PuO4 + 2K2SO4 + 4H2SO4PuVIPu + O2 = PuO2(to)PuIV2Pu + 3Cl2 = 2PuCl3(to)PuIIIPu + H2 = PuH2(to)PuII3. Наиболее устойчивые степени окисления +3 и +4Радиоактивность AnФукусима (2011)Чернобыль (1986).















