Лекция (60) (1097179), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Молибденовые сини5Na2MoO4 + H2S + 10HCl = Mo5O14↓ + S + 6H2O + 10NaCl5Na2MoO4 + SnCl2 + 12HCl = Mo5O14↓ + Na2SnCl6 + 6H2O +8NaClосновные составы синей: Mo5O14, Mo9O26,Mo8O23·8H2O, Mo5O13·2H2O, Mo2O4(OH)2Mo5O14 (3MoO3·Mo2O5),…2. Вольфрамовые бронзыx=0otNaxWO3 тип перовскитаWO3 + xNaфиолетовыйto3xNa2WO4 + (6-4x)WO3 + xW6NaxWO3Na2WO4красныйH2Na2W3O10NaxWO3otNa10H2W12O40желтыйx=1Соединения Mo(V,IV) и W(V,IV)1. Оксиды и гидроксиды(NH4)6Mo7O24 + 20HCl + 7Zn + 4H2O = MoO2·2H2O↓ +6NH4Cl + 7ZnCl2WO3 + H2 = WO2 + H2O 600 oCMoO2, WO2искаженная структура рутилатолько основные свойстваКристаллическаяструктура рутилаСоединения Mo(V,IV) и W(V,IV)2.

Комплексы3MoO2 + 2H2C2O4 + K2C2O4 + H2O =K2[Mo3O4(C2O4)3(H2O)3]Наиболее устойчивы комплексы слигандами сильного поля или хелатными[MoV(CN)8]3–, [MoIV(CN)8]4–, [W3O2(CH3COO)6(H2O)3]2–MoO(HSO4)(SO4)Соединения Mo(V,IV) и W(V,IV)3. Галогениды и оксогалогенидыMoF5 MoF4 WF5 WF4MoCl5 MoCl4 WCl5 WCl4MoBr4 WBr5 WBr4WI42WCl6 + H2400 oCMoO2 + CCl4W(CO)6 + 2Cl2450 oCC6H6Все гигроскопичны,к.ч. = 6 (октаэдр)2WCl5 + 2HClMoCl4 + CO2WCl4 + CO[MoOCl5]2–2(NH4)6Mo7O24 + 16NH4I + 70HCl = 14(NH4)2[MoOCl5] ++ 7I2 + 34H2O + 2HIСоединения Mo(V,IV) и W(V,IV)4.

Сульфиды2K2[MoOCl5] + 5H2S = Mo2S5↓ + 4KCl + 6HCl + 2H2OMo + S2to2WO3 + 7SMoS2K2CO3to2WS2 + 3SO2MoS2, WS2 слоистая структура,полупроводники, твердая смазкаMoS2Соединения Mo(III), W(III)1. Более устойчивы соединения Mo(III), оксиды неизвестны2. Известны все MX3, кроме WF3MoCl5 + H2 = MoCl3 + 2HCl(250 oC)3Mo + 3Br2 = 2MoBr3(350 oC)2W(CO)6 + 3I2 = 2WI3 + 12CO (150 oC)MoBr33.

Галогенидные комплексы2MoO2Cl2 + 8HCl + Zn = 2H3MoCl6 + 3ZnCl2 + 4H2O2Na2MoO4 + 16HCl + 3Zn = 2Na2[MoCl5(H2O)] + 6H2O +3ZnCl22WCl3 + 3CsCl = Cs3W2Cl94. Другие комплексыd3 октаэдр[Mo(H2O)6]3+, [Mo(HCOO)6]3–[Mo2(HPO4)4]2–, [Mo(SCN)6]3–t2g3W2Cl93–Низшие с.о. Mo, W1. Оксиды и оксокомплексы неизвестны2. Кластерные галогениды Mo, WM6X8M6X12MoCl2Mo + COCl2 = MoCl2 + CO[Mo6Cl8]Cl46MoCl2 + 4AgNO3 = [Mo6Cl8](NO3)4 + 4AgCl6WCl2 + 2Cl2CCl46MoCl2 + 2CsClW6Cl16HCl[W6Cl12]Cl4Cs2Mo6Cl14 [Mo6Cl8]Cl62–WCl2 + 4H2O = H2WO4 + 2H2 + 2HCl[Mo6Cl8]Cl62–Низшие с.о. Mo, W3.

Соединения с кратными связями2Mo(CO)6 + 4CH3COOH = Mo2(CH3COO)4 + 2H2 + 12COMo2(CH3COO)4 + 4KCl + 4HCl = K4[Mo2Cl8] + 4CH3COOHK4[Mo2Cl8] + 4H3PO4 = K4[Mo2(HPO4)4] + 8HClK4[Mo2Cl8] + 4H3PO4 + ½O2 = K2[Mo2(HPO4)4]+6HCl+2KCl+H2OMo24+ к.с. = 4d(Mo–Mo) = 210 пмMo26+ к.с. = 3d(Mo–Mo) = 225 пмMo2Cl84–Mo2(CH3COO)4т.субл. = 320 оСБиологическая роль Mo, W1. Mo: катализ переноса кислорода воды для окислениясульфитов, арсенитов, альдегидов, СОдитиоленптерингемMoСульфитоксидазаБиологическая роль Mo, W2.

Mo: катализ переноса кислорода при восстановлениинитратовE0(NO3–/NO2–) = +0.40 В при pH = 73. Mo: в составе нитрогеназы для фиксации азота4. W: катализ образования связи С–Н при нефотосинтезномпоглощении СО2 простейшими организмамиFe-Mo кофакторНитрогеназа Fe-MoТоксичность WМетавольфрамат (додэкавольфрамат)H2W12O406– токсиченПроникает в воду через почву(натриевая соль), может замещатьмолибден в энзимах и захватыватьфосфат или силикат, образуяцепочечные гетерополивольфраматыSiWHOPТенденции в 6 группе1. Свойства Cr отличаются от свойств Mo, W, которые менеесхожи, чем Zr, Hf или Nb, Ta2.

Вниз по группе устойчивость с.о. 6 увеличивается, а низшихс.о. уменьшается. Mo проявляет наибольшее разнообразиес.о.3. С уменьшением с.о. усиливаются основные свойства, Cr(VI)проявляет только кислотные свойства, Mo, W (II, III, IV) –только основные.4. Вниз по группе уменьшается окислительная способностьэлементов в с.о. +6 и увеличивается восстановительнаяспособность в с.о. +2.5.

В высших с.о. наиболее устойчивы комплексы с донорнымилигандами F, O, в низших – с С, N, Cl.6. В высших с.о. соединения Mo, W стабилизируютсяобразованием изо- и гетерополисоединений, в низших –образованием кластеров и кратных связей M–M..

Характеристики

Список файлов лекций