Лекция (24) (1097148), страница 2

Файл №1097148 Лекция (24) (Сборник презентаций лекций) 2 страницаЛекция (24) (1097148) страница 22019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Галогениды S, Se – жидкости и газы, кроме тв. SeCl4Гигроскопичны, кроме SF6SeCl4 + 3H2O = H2SeO3 + 4HClSF6 + 6HI = 6HF + 3I2 + SгидролизSiF62– ↔ PF61– ↔ SF62. Галогениды теллура – твердые вещества, кроме TeF6Бромиды и иодиды не реагируют с водой при н.у.TeBr4 + H2O =TeCl4 + 3H2O = TeO2·H2O + 4HClTe3Cl2TeI4Оксиды серы, селена и теллураS, Se, Te образуют оксиды ЭО2 и ЭО3Также известны S8O, S2O, SO, S2O3, Se2O5SO2SeO2S8OTeO2т.пл. = -75.5 оСт.субл. = 315 оСт.субл. = 450 оСт.кип. = -10.0 оС хорошо растворимплохо растворимрастворим в воде→ H2SeO3→ TeO2·H2O⇔ H2SO3SO3SeO3TeO3т.пл. = 16.9 оСт.пл. = 118.5 оСразлагается вт.кип.

= 44.8 оСтвердой фазереагирует с водой реагирует с водой не растворим→ H2SeO4→ H2SO4Диоксиды серы, селена и теллураSO2, SeO2, TeO2 имеют различное строениеSeO2, к.ч.=3TeO2, к.ч.=4Получение:3FeS + 5O2 = Fe3O4 + 3SO2Na2SO3 + 2HCl = 2NaCl + SO2 + H2OTe + 4HNO3 = TeO2 + 4NO2 + 2H2OSe + O2 = SeO2Растворимость в щелочахSeO2 + 2NaOH = Na2SeO3SO2sp2-гибридизация(to)(S, Te)Свойства SO21. Получение в промышленности:S + 1/2O2 = SO2горение2. Растворимость: 40 л SO2 в 1 л H2O3.

Восстановитель в кислой среде:SO2 + I2 + 2H2O = 2HI + H2SO45SO2 + 2KMnO4 + 2H2O = 2MnSO4 + K2SO4 + 2H2SO44. Восстановитель в щелочной среде:2K2CrO4 + 3SO2 + 2KOH + 2H2O = 2Cr(OH)3 + 3K2SO45. Слабый окислитель в кислой среде:SO2 + 4HCl + 4FeCl2 = S + 4FeCl3 + 2H2OТриоксиды серы, селена и теллураПолучение2SO2 + O2 = 2SO3400oC, V2O5K2SeO4 + SO3 = K2SO4 + SeO3H6TeO6 = TeO3 + 3H2O(to)SeO3, TeO3 неустойчивы при нагреванииSO32SeO3 = 2SeO2 + О2(to) (Te) sp2-гибридизацияОксогалогениды:SO3 + SCl2 = SOCl2 + SO2SO2 + Cl2 = SO2Cl2SO2 + PCl5 = SOCl2 + POCl3SO2Cl2 + NaF = SO2F2 + NaClкат.

СTeO3, к.ч.=6Кислородные кислоты S, Se, TeH2SO3сернистаяpKa1 = 1.82pKa2 = 6.92устойчиватолько в р-реH2SeO3селенистаяpKa1 = 2.45pKa2 = 7.3гигроскопичныебелые крист.H2TeO3теллуристаяpKa1 = 2.51pKa2 = 7.7белые кристаллыплохо растворимыH2SO4сернаяpKa1 = -3.1pKa2 = 1.92вязкая жидкостьрастворяет SO3H2SeO4селеноваяpKa1 = -2pKa2 = 2.01жидкостьт.пл. = -57оСH6TeO6ортотеллуроваяpKa1 = 7.68pKa2 = 11.3белые кристаллырастворяетсятолько при toКислородные кислоты S, Se, Te (IV)1. ПолучениеSeO2 + H2O = H2SeO3(S)3Te + 4HNO3 + H2O = 3TeO2·H2O + 4NO2. ДиссоциацияH2SO3 ⇔ H+ + HSO3-(Se, Te)HSO3- ⇔ H+ + SO32-(Se, Te)3.

Red/Ox свойстваH2SeO3 + 2K2SO3 = Se + 2K2SO4 + H2OПолучение H2SO41. Контактный процессSO2 + 1/2O2 ⇔ SO3ΔrH0 = -96 кДж/мольПри низких Т мала скорость реакцииПри высоких Т равновесие сдвигается влевоКатализатор V2O5/SiO2/K2SO4V2O5 + SO2 = 2VO2 + SO34VO2 + O2 = 2V2O52. SO3 + H2O = H2SO4растворение SO3H2SO4 + SO3 = H2S2O7получение олеумаH2S2O7 + H2O = 2H2SO4разбавление олеумаСвойства H2SO41.

Сильная кислотаH2SO4 + H2O ⇔ H3O+ + HSO4−HSO4− + H2O ⇔ H3O+ + SO42−2H2SO4 + HNO3 ⇔ NO2+ + H3O+ + 2HSO4−2. Окислитель при с > 70%2H2SO4 (к) + Zn = ZnSO4 + SO2 + 2H2OE(HSO4−/SO2) = 0.16 В3. Сульфаты (обычно растворимы в воде)BaCl2 + FeSO4 = FeCl2 + BaSO4↓K2SO4 т.пл. = 1342 K, т.кип. = 1962 KCdSO4 = CdO + SO3≈ 1400 KAg2SO4 = Ag + SO2 + O2 ≈ 1050 KФазовая диаграмма H2SO4-H2OH2O + H2SO4 = H2O·H2SO4 ; ∆rH0 = –880 кДж/мольКислородные кислоты Se, Te (VI)1. ДиссоциацияH2SeO4 ⇔ H+ + HSeO4HSeO4- ⇔ H+ + SeO42H6TeO6 ⇔ H+ + H5TeO6H5TeO6- ⇔ H+ + H4TeO622. СвойстваH6TeO6H2SeO4 + 2KOH = K2SeO4 + 2H2OH2SeO4 + CdCO3 = CdSeO4 + CO2 + H2OH6TeO6 + 2KHCO3 = K2H4TeO6 + 2CO2 + 2H2O3.

ПолучениеH2SeO3 + H2O2 (30%) = H2SeO4 + H2OTe + 3H2O2 (50%) = H6TeO6Сравнение силы кислотH2SO3H2SeO3(H2TeO3)Ослабление π-связи Э–ОУменьшение силы кислотH2SO3H2SO4Увеличение числа связей Э=ОУвеличение силы кислотСравнение силы кислотH2SO4H2SeO4H6TeO6Ослабление π-связи Э–ОУменьшение числа связей Э=ОУменьшение силы кислотОкислительные свойства кислотH2SO3H2SeO3(H2TeO3)Усиление окислительной способностиH2SO3 не может быть самым сильным окислителем, посколькусуществует только в разбавленном раствореH2SO4H2SeO4H6TeO6Усиление окислительной способностиЭкранирование !H2SeO4 + 6HCl = Se + 3Cl2 + 4H2OH2SeO3 + 2SO2 + H2O = Se + 2H2SO4Кислородные кислоты со связью S-S1.

H2S2O3 тиосернаятиосульфатpKa1 = 0.6; pKa2 = 1.742. H2S2O4 дитионистаядитионитpKa1 = 0.35; pKa2 = 2.453. H2S2O6 дитионоваядитионатpKa1 = 0.124. H2S3O6 тритионоваятритионат5. H2S4O6 тетратионоваятетратионат6. H2SxO6 политионовые(x = 5…20)политионаты1234Получение и свойства тиокислот1. HSO3Cl + H2S = H2S2O3 + HCl<0oC4SO2 + 2H2S + 6NaOH = 3Na2S2O3 + H2ONa2S2O3 + 2H2SO4 = 2NaHSO4 + S + SO2 + H2O2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI3Na2S2O3 + AgBr↓ = Na3[Ag(S2O3)3] + NaBr2.

Zn + 2SO2 = ZnS2O4комплекс(в водной среде)BaS2O4 + H2SO4 = BaSO4 + H2S2O4(р-р)Na2S2O4 + 3Fe2(SO4)3 + 4H2O = 6FeSO4 + Na2SO4 + 4H2SO43. MnO2 + SO2 = MnS2O6BaO2 + SO2 = BaS2O6BaS2O6 + H2SO4 = BaSO4↓ + H2S2O6 (конц) нет red/ox свойствПероксокислоты серы1. H2SO5кислота Каро (пероксомоносерная) окислитель2.

H2S2O8 пероксодисерная2H2SO4aсильный окислительH2S2O8 + H2H2S2O8 + H2O = H2SO4 + H2SO55H2S2O8 + 8H2O + 2MnSO4 = 2HMnO4 + 12H2SO4E(S2O82−/HSO4−) = +2.1 ВГалогенокислоты серы1. HSO3Fфторсульфоноваяочень сильная к-та2. HSO3Clхлорсульфоноваяочень сильная к-таSO3Cl−SO3 + HF = HSO3F(Cl)2HSO3F + SbF5 = [H2SO3F]+ + [F5SbOSO2F]«волшебная кислота»2HSO3Cl + H2O2 = H2S2O8 + 2HClСоединения серы с азотом6S2Cl2 + 16NH3CCl4S4N4 + S8 + 12NH4ClS4N4 нерастворим в воде,гидролизуется щелочьюS4N4 + 6KOH + 3H2O = K2S2O3 + 2K2SO3 + 4NH32.58Å1.62ÅHgF2N≡SF3Ag F 2CCl 4S 4N 4AsF5N≡SFCl2CCl4S3N3Cl[S4N42+][AsF6-]2S 2N 2Ag(SN)xBr2(SNBr0.4)xОбщие закономерности1.

Усиливаются «металлические» свойства элементов, уменьшаетсякислотность оксидов, увеличивается ионность галогенидов;полоний – радиоактивный металл.2. Все элементы, кроме теллура, полиморфны. Кислород образуетмолекулы с кратными связями, для других элементов характернакатенация, максимально проявляемая серой.3. Кислород – окислитель; для других элементов более типичнывосстановительные свойства.4. Для кислорода наиболее характерна с.о. -2, другие элементыстабильны в положительных с.о.5. Термическая стабильность Н2Э падает вниз по группе, силасоответствующих кислот увеличивается. Особые свойства Н2Оопределяются наличием прочных водородных связей.6.

Сила кислородных кислот уменьшается вниз по группе иувеличивается с увеличением числа связей Э=О.7. Окислительная способность кислот в с.о. +4 и +6 изменяется поряду Se>Te≈S..

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
1,65 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее