Диссертация (1155389), страница 19

Файл №1155389 Диссертация (Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов) 19 страницаДиссертация (1155389) страница 192019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

Спектр ЯМР 13С (150 MГц,CDCl3), , м. д. 25.1; 33.6; 35.8; 43.9; 52.4; 80.4; 93.2; 112.0; 123.9; 126.7; 127.4;127.5; 128.1 (2C); 131.2; 131.4 (2C); 131.6; 136.4; 138.4; 156.0; 193.0. Масс-спектр,m/z: 316 [M+Н]+. Найдено, %: C 83.58; H 6.81; N 4.37. C22H21NO. Вычислено, %:C 83.78; H 6.71; N 4.44.1-[3-Метил-6-фенил-бензо[d]-3-аза-циклодека-4,6,7триен-5-ил]этанон (43). Бесцветные кристаллы, т. пл.

127-129 °С. Rf 0.41(EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1: 1710 (СО), 1938 (С=C=C). Спектр ЯМР1H (600 MГц, CDCl3), , м. д. (J, Гц): 2.08 (3H, c, COCH3); 2.82-2.87 (2H, м, 1-CH2); 3.20 (3H, c, N-CH3); 3.48-3.54 (1H, м, 2-CH2); 4.15-4.20 (1H, м, 2-CH2); 6.56(1H, c, H-8); 7.08-7.10 (1H, м, H-Ar); 7.13 (1H, т.

д, J = 1.7, 7.2, H-Ar); 7.18 (1H, т,J = 7.6, H-Ar); 7.21-7.24 (1H, м, H-Ar); 7.25-7.26 (1H, м, H-Ar); 7.28 (2H, т, J = 7.9,H-Ar); 7.36-7.37 (2H, м, H-Ar); 7.72 (1H, c, H-4). Спектр ЯМР13С (150 MГц,CDCl3), , м. д.: 27.1; 32.0; 45.7; 51.9; 93.6; 105.0; 126.5 (2C); 126.9; 127.2; 127.3;127.9; 128.7 (2C); 129.2; 130.7; 134.4; 135.5; 136.8; 147.7; 196.6; 210.3. Массспектр, m/z: 316 [M+Н]+. Найдено, %: C 83.60; H 6.87; N 4.24. C22H21NO.Вычислено, %: C 83.78; H 6.71; N 4.44.Реакция изохинолина 35 с ацетилацетиленом в дихлорметане прикомнатной температуре. К раствору 0.30 г (1.2 ммоль) изохинолина 35 в 10 млCH2Cl2 добавляют 0.25 г (3.6 ммоль) ацетилацетилена. Реакционную массуперемешивают при комнатной температуре в течение 4 дней. Контроль за170ходом реакции осуществляют методом ТСХ (сорбфил, EtOAc-гексан, 1:3).Растворитель упаривают в вакууме, остаток очищают с помощью колоночнойхроматографии на SiO2, элюент EtOAc-гексан, 1:5.(3Е)-4-[2-Метил-1-(фенилэтинил)-1,2,3,4тетрагидроизохинолин-1-ил]бут-3-ен-2-он(44).Выход:0.29г(75%).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 137-139 °С. Rf 0.33 (EtOAc-гексан, 1:3). ИКспектр, ν, см-1: 1676 (СО), 2212 (C≡C). Спектр ЯМР 1H (600 MГц, CDCl3), , м.д. (J, Гц): 2.34 (3H, c, COCH3); 2.49 (3H, c, N-CH3); 2.7-2.82 (1H, м, 4-CH2); 2.932.96 (1H, м, 4-CH2); 3.05 (1H, т. д, J = 3.5, 11.9, 3-CH2); 3.17-3.22 (1H, м, 3-CH2);6.67 (1H, д, J = 16.2, CH=CHCOCH3); 6.85 (1H, д, J = 16.2, CH=CHCOCH3); 7.177.19 (1H, м, H-Ar); 7.20-7.23 (3H, м, H-Ar); 7.29-7.32 (3H, м, H-Ar); 7.44-7.45(2H, м, H-Ar). Спектр ЯМР 13С (150 MГц, CDCl3), , м. д. 27.0; 29.3; 40.7; 48.0;64.5; 85.5; 90.4; 122.4; 126.2; 127.3; 128.2 (2C); 128.4; 128.6 (2С); 129.2; 131.7;132.3; 133.6; 136.1; 149.8; 198.8. Масс-спектр, m/z: 316 [M+Н]+.

Найдено, %: C83.53; H 6.80; N 4.36. C22H21NO. Вычислено, %: C 83.78; H 6.71; N 4.44.Реакция6-метил-4-метокси-5-(фенилэтинил)-5,6,7,8-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-g]изохинолина (36) с метилпропиолатом. Краствору 0.18 г (0.56 ммоль) 5-фенилэтинилзамещенного [1,3]диоксоло[4,5g]изохинолина 36 в 10 мл MeCN или CH2Cl2 при перемешивании добавляют0.17 г (2.0 ммоль) метилпропиолата. Реакцию ведут при кипячении в течение 7суток, контролируя ход реакции по ТСХ (элюент EtOAc-гексан, 2:3).Растворитель упаривают в вакууме, остаток хроматографируют на силикагеле.Смесью EtOAc-гексан, 1:10, элюируют соединение 47, смесью EtOAc-гексан,1:7, – азоцин 45.171Метил (8E)-7-метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-9-карбоксилат(45).Выход 0.10 г (44%, при проведении реакции в CH3CN), 0.057 г (25%, припроведении реакции в CH2Cl2), бежевые кристаллы, т.

пл. 138-140 °C (EtOAcгексан). Rf 0.58 (EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1: 1677 (СО), 2218 (C≡C).Спектр ЯМР 1H, δ, м. д. (J, Гц): 2.98 (3H, c, N-CH3); 3.03-3.09 (1H, м, 5-CH2);3.59 (1H, д. д. д, J = 1.4, 6.2, 15.8, 5-CH2); 3.25 (1H, д. д. д, J = 2.8, 7.6, 15.1, 6CH2); 4.95 (1H, д. д. д, J = 6.2, 11.7, 15.1, 6-CH2); 3.75 (3H, с, OСН3); 3.93 (3H, с,OСН3); 5.89 (1H, д, J = 1.4, 2-СH2); 5.90 (1H, д, J = 1.4, 2-СH2); 6.39 (1H, с, H-4);6.50 (1H, c, H-10); 7.22-7.25 (3H, м, H-Ar); 7.33-7.35 (2H, м, H-Ar); 7.58 (1H, с,H-8). Спектр ЯМР 13C, δ, м. д.: 25.1; 36.2; 43.8; 51.2; 53.0; 60.3; 79.3; 93.8; 97.4;101.1; 105.9; 124.1; 124.4; 127.4; 128.1 (2C); 131.4 (2C); 131.6; 136.5; 140.7;147.2; 154.7; 169.4.

Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 405 [M]+ (29), 391 (17), 390 (65),362 (24), 347 (24), 346 (94), 331 (18), 330 (22), 303 (29), 215 (24), 207 (66), 201(26), 202 (50), 190 (25), 189 (50), 178 (37), 165 (28), 151 (20), 144 (17), 129 (24),115 (60), 105 (30), 101 (29), 91 (26), 89 (14), 77 (30), 73 (20), 59 (32), 45 (22), 44(100), 43 (16), 42 (100), 29 (11). Найдено, %: C 71.15; H 5.65; N 3.48. C24H23NO5.Вычислено, %: C 71.10; H 5.72; N 3.45.Метил (2E)-3-[6-метил-4-метокси-5-(фенилэтинил)5,6,7,8-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-g]изохинолин-5-ил]-акрилат (47). Выход0.055 г (24%, при проведении реакции в CH3CN), 0.073 г (32%, при проведенииреакции в CH2Cl2), бесцветные кристаллы, т.

пл. 185-187 °C (EtOAc-гексан). Rf0.59 (EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1: 1714 (СО), 2220 (C≡C). СпектрЯМР 1H, δ, м. д. (J, Гц): 2.44 (3H, c, N-CH3); 2.62 (1H, д. т, J = 3.0, 16.0, 8-СH2);1722.79-2.82 (1H, м, 8-СH2); 2.87 (1H, д. т, J = 3.4, 11.4, 7-СH2) и 3.00-3.05 (1H, м, 7СH2); 3.74 (3H, с, OCH3); 3.87 (3H, с, OCH3); 5.88 (1H, д, J = 1.4, 2-СH2); 5.90(1H, д, J = 1.4, 2-СH2); 6.36 (1H, с, H-9); 6.39 (1H, д, J = 15.8, CH=CH–CO2CH3);6.88 (1H, д, J = 15.8, CH=CH–CO2CH3); 7.28-7.30 (3H, м, H-Ar); 7.44-7.47 (2H, м,H-Ar).

Спектр ЯМР13C, δ, м. д.: 30.2; 39.6; 47.9; 51.4; 59.1; 61.2; 86.3; 87.1;101.0; 103.3; 121.9; 122.8; 123.1; 128.0; 128.2 (2C); 128.9; 131.7 (2C); 136.2;141.4; 148.6; 150.2; 167.3. Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 405 [M]+ (18), 390 (15), 346(21), 321 (21), 320 (100), 304 (21), 230 (9), 203 (9), 202 (18), 200 (9), 189 (14), 131(12), 127 (9), 116 (8), 115 (15), 102 (8), 101 (9), 77 (10), 59 (8), 42 (18).

Найдено,%: C 71.14; H 5.69; N 3.47. C24H23NO5. Вычислено, %: C 71.10; H 5.72; N 3.45.Реакция6-метил-4-метокси-5-(фенилэтинил)-5,6,7,8-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-g]изохинолина (36) с метилпропиолатом иацетилацетиленом (общая методика). К раствору 0.10 г (0.31 ммоль)диоксолоизохинолина 36 в 5 мл CF3CH2OH при перемешивании добавляют 0.62ммоль алкина. Реакцию ведут в атмосфере аргона при комнатной температуре,ход реакции контролируют методом ТСХ (элюент EtOAc-гексан, 2:3). Реакция сметилпропиолатом проходит за 1 ч, реакция с ацетилацетиленом – за 10 мин.Растворитель упаривают в вакууме, остаток перекристаллизовывают из смесиEtOAc-гексан.Метил7-метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-9-карбоксилат(45).Выход0.108 г (86%), бежевые кристаллы, т.

пл. 138-140 ºC (EtOAc-гексан).1-[(8E)-7-Метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-9-ил]-этанон(46).Выход 0.093 г (77%), бесцветные кристаллы, т. пл. 208-210 °C. Rf 0.51 (EtOAc173гексан, 1:1). ИК спектр, ν, см-1: 1590 (CO), 2216 (С≡C). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д.(J, Гц): 2.27 (3H, c, COCH3); 3.04 (3H, c, N-CH3); 3.06-3.11 (1H, м, 5-СH2); 3.613.65 (1H, м, 5-СH2); 3.30 (1H, д. д. д, J = 1.9, 8.1, 15.2, 6-СH2); 5.01 (1H, д. д.

д, J= 6.5, 12.1, 15.2, 6-СH2); 3.94 (3H, с, OCH3); 5.89 (1H, д, J = 1.4, 2-СH2); 5.91 (1H,д, J = 1.4, 2-СH2); 6.40 (1H, с, H-4); 6.71 (1H, c, H-10); 7.23-7.26 (3H, м, H-Ar);7.34-4.36 (2H, м, H-Ar); 7.40 (1H, с, H-8). Спектр ЯМР13C, δ, м. д.: 23.4; 25.2;35.7; 43.8; 52.9; 60.1; 78.7; 93.7; 100.9; 105.6; 111.1; 123.9; 124.1; 127.3; 128.0(2С); 131.2 (2С); 131.3; 136.2; 140.6; 147.1; 156.3; 193.0. Масс-спектр, m/z (Iотн,%): 389 [M]+ (75), 360 (41), 358 (37), 346 (87), 331 (29), 330 (25), 317 (29), 316(77), 304 (30), 303 (100), 298 (52), 202 (35), 189 (32), 166 (41), 153 (37), 86 (27),58 (26), 44 (52), 43 (38), 42 (27). Найдено, %: C 74.12; H 5.90; N 3.58.

C 24H23NO4.Вычислено, %: C 74.02; H 5.95; N 3.60.Реакция котарнин хлорида 3 с фенилацетиленидом серебра иалкинами (общая методика). К суспензии 0.20 г (0.78 ммоль) котарнинхлорида 3 в 12 мл MeCN при перемешивании добавляют 0.26 г (3.1 ммоль)метилпропиолата или 0.11 г (1.6 ммоль) ацетилацетилена и 0.20 г (0.96 ммоль)фенилацетиленида серебра. Реакцию ведут при кипячении в течение 6 суток,контролируя ход реакции методом ТСХ (элюент EtOH). Растворительупаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем.Для выделения соединений 45 и 48 используют элюенты EtOAc-гексан, 1:5 и1:2 соответственно, для выделения соединений 46 и 49 – EtOAc-гексан, 1:3 и1:1 соответственно. Остаток после удаления растворителя кристаллизуют изсмеси EtOAc-гексан.Метил7-метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-9-карбоксилат0.026 г (9%), бесцветные кристаллы, т.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

8,62 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-transformacii-tetrazolil-i-jetinilzameschennyh-kondensirovannyh-tetragidropiridinov-i-pirrolopirazinov-pod-dejstviem-aktivirovannyh-alkinov.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.