Диссертация (1155389), страница 17

Файл №1155389 Диссертация (Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов) 17 страницаДиссертация (1155389) страница 172019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

ИК спектр, ν, см-1: 1674 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 1.92-1.96 (2H, м, 5'-CH2); 2.96 (3H, с, N-СН3); 3.28 (3H, c, OCН3); 3.283.33 (1H, м, 6'-СН2) и 3.46-3.49 (1H, м, 6'-СН2); 3.90 (3H, с, OCН3); 5.07 (1H, с,=CH-Ar); 6.93 (1H, т, J = 7.4, H-Ar); 6.99 (1H, т, J = 8.3, H-Ar); 7.10 (1H, д, J =1587.4, H-Ar); 7.22 (1H, д, J = 7.4, H-Ar); 7.50-7.51 (2H, м, H-Ar); 7.52-7.55 (1Н, м,H-Ar); 7.58-7.60 (2Н, м, H-Ar); 10.02 (1H, c, NH). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6), δ,м. д.: 36.3; 39.8; 45.0; 49.2; 50.9; 53.1; 70.2; 94.2; 110.8; 121.0; 122.6; 125.4 (2C);128.1; 130.5; 130.6 (2C); 134.5; 138.1; 144.1; 151.4; 153.2; 165.4; 165.5; 166.2.Масс-спектр, m/z: 473 [M+Н]+.

Найдено, %: C 63.58; H 5.10; N 17.81.C25H24N6O4. Вычислено, %: C 63.55; H 5.12; N 17.79.Метил (4E)-6-(1-бензил-1Н-тетразол-5-ил)-3-метил2,3,6,7-тетрагидро-1H-азоцино[5,4-b]индол-5-карбоксилат(31)очищаютперекристаллизацией. Выход 47 мг (24%), светло-желтые кристаллы, т. пл. 189191°С. Rf 0.47 (EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1: 1681 (СО). Спектр ЯМР1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.42-2.45 (1H, м, 1-CH2); 3.03 (3H, с, N-СН3); 3.053.08 (2H, м, 1,2-СН2); 3.79 (3H, c, OCН3); 4.12-4.17 (1H, 2-СН2); 5.20 (1H, д, J =15.7, CН2Ph); 5.35 (1H, д, J = 15.7, CН2Ph); 6.29 (1H, с, Н-6); 6.70 (2H, д, J = 7.4,H-Ar); 6.92 (1H, т, J = 7.4, H-Ar); 6.93 (1H, д, J = 7.4, H-Ar); 7.02-7.04 (2Н, м, HAr); 7.06-7.08 (1H, м, H-Ar); 7.12-7.16 (1H, м, H-Ar); 7.30-7.34 (1H, м, H-Ar); 7.70(1H, с, H-4); 8.90 (1H, с, NH).

Спектр ЯМР13С (ДМСО-d6), δ, м. д.: 24.0; 33.7;43.9; 48.6; 49.9; 51.1; 90.5; 109.4; 110.9; 118.2; 118.6; 121.6; 126.8; 127.5 (2C);128.2; 128.7; 128.9; 130.5; 134.3; 134.5; 152.7; 158.3; 169.0. Масс-спектр, m/z: 429[M+Н]+. Найдено, %: C 67.39; H 5.61; N 19.73. C24H24N6O2. Вычислено, %: C67.27; H 5.65; N 19.61.Диметил(2E)-2-[(2-{2-[метокси(1-фенил-1Н-тетразол-5-ил)метил]-1Н-индол-3-ил}этил)(метил)амино]бут-2-енедиоат159(33) очищают с помощью колоночной хроматографии (EtOAc-гексан, 1:2).Выход 54 мг (18%), розовое масло.

Rf 0.47 (EtOAc-гексан, 2:1). ИК спектр, ν, см1: 1691 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.59 (3H, с, N-СН3); 2.82-2.86 (1H, м, СН2); 2.92-2.97 (1H, м, СН2); 3.15-3.21 (1H, м, СН2); 3.23 (3H, с,OCН3); 3.30-3.36 (1H, м, СН2); 3.62 (3H, с, OCН3); 3.72 (3H, с, OCH3); 4.47 (1H,c, =CHCO2CH3); 5.93 (1H, c, CHOCН3); 7.12-7.14 (1H, м, H-Ar); 7.22-7.25 (1H, м,H-Ar); 7.37-7.38 (1Н, м, H-Ar); 7.52-7.54 (2Н, м, H-Ar); 7.55-7.61 (4Н, м, H-Ar);9.04 (1H, c, NH).

Спектр ЯМР13С (CDCl3), δ, м. д.: 24.9; 38.4; 50.9; 52.9; 53.9;56.1; 66.1; 84.4; 111.9; 112.5; 118.7; 120.1; 123.6; 125.4 (2C); 127.0; 128.1; 130.0(2C); 130.9; 133.7; 136.2; 153.2; 154.4; 166.1; 168.1. Масс-спектр, m/z: 505[M+Н]+. Найдено, %: C 61.87; H 5.61; N 16.69. C26H28N6O5. Вычислено, %: C61.89; H 5.59; N 16.66.Реакции β-карболинов 11 и 12 с терминальными алкинами прикомнатной температуре (общая методика). Метод I. К раствору 0.60 ммольтетразолилзамещенного β-карболина 11 или 12 в 6 мл MeOH приперемешивании добавляют 0.78 ммоль терминального алкина (ацетилацетиленаили метилпропиолата), и перемешивают реакционную смесь в токе аргона при25 °C в течение 3-4 суток. Контроль за ходом реакций осуществляют методомТСХ (EtOAc-гексан, 1:2).

Растворитель упаривают в вакууме, продукт очищаютс помощью колоночной хроматографии или перекристаллизацией из MeOH.Получают соединения 27, 28, 30, 32.Метод II. К раствору 0.05 г (0.15 ммоль) β-карболина 11 в 5 мл CF3CH2OHдобавляют 0.014 г (0.17 ммоль) метилпропиолата и перемешивают в течение 24ч в токе аргона. Контроль за ходом реакций осуществляют методом ТСХ(EtOAc-гексан,1:3).Растворительупариваютввакууме,остатокперекристаллизовывают из смеси EtOAc-гексан. Получают соединение 28.1601-{(2Z)-1'-Метил-2-[(1-фенил-1Н-тетразол-5-ил)метилиден]-1,2,5',6'-тетрагидро-1'H-спиро[индол-3,4'-пиридин]-3'ил}этанон (27) очищают с помощью колоночной хроматографии (EtOAcгексан, 1:15). Выход 55 мг (23%), бесцветные кристаллы, т.

пл. 255-257 °С. Rf0.48 (EtOAc). ИК спектр, ν, см-1: 1622 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J,Гц): 1.81–1.86 (5H, м, 5'-CH2 и СOCН3); 3.10 (3H, с, N-СН3); 3.19-3.20 (1H, м, 6'CH2); 3.34-3.37 (1H, м, 6'-CH2); 4.86 (1H, с, =CH-Ar); 6.81-6.83 (1H, м, H-Ar);6.92-6.94 (2H, м, H-Ar); 7.12-7.15 (1H, м, H-Ar); 7.40-7.45 (2H, м, H-2', H-Ar);7.46-7.52 (4H, м, H-Ar); 10.01 (1H, c, NH). Спектр ЯМР 13С (ДМСО-d6), δ, м. д.:24.7; 37.3; 43.0; 43.6; 48.6; 69.1; 108.7; 110.5; 120.6; 122.5; 125.4 (2C); 127.6;130.4; 130.6 (2C); 134.6; 138.9; 144.3; 151.0; 153.4; 167.2; 189.1. Масс-спектр,m/z: 399 [M+Н]+. Найдено, %: C 69.35; H 5.55; N 21.11.

C 23H22N6O. Вычислено,%: C 69.33; H 5.57; N 21.09.Метил (2Z)-1'-метил-2-[(1-фенил-1Н-тетразол-5-ил)метилиден]-1,2,5',6'-тетрагидро-1'H-спиро(индол-3,4'-пиридин)-3'карбоксилат (28) очищают с помощью колоночной хроматографии (EtOAcгексан, 1:15). Выход 87 мг (35%, метод I), 23 мг (37%, метод II), бесцветныекристаллы, т. пл. 252-254 °С.

Rf 0.56 (EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1:1675 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.91-1.93 (2H, м, 5'-CH2);3.07 (3H, с, N-СН3); 3.20-3.23 (1H, м, 6'-CH2); 3.35-3.37 (1H, м, 6'-CH2); 3.40 (3H,с, ОСН3); 5.01 (1H, с, =CH-Ar); 6.91 (1H, т, J = 7.4, H-Ar); 6.99 (1H, д, J = 7.8, HAr); 7.02 (1H, д, J = 7.8, H-Ar); 7.21 (1H, т, J = 7.7, H-Ar); 7.50-7.54 (3H, м, HAr); 7.56-7.59 (2H, м, H-Ar); 7.61 (1Н, c, H-2'); 10.03 (1H, c, NH). Спектр ЯМР16113С (ДМСО-d6), δ, м. д.: 37.3; 42.8; 43.5; 48.8; 50.3; 70.0; 94.6; 110.6; 120.9; 122.8;125.4 (2C); 127.9; 130.5; 130.6 (2C); 134.5; 138.6; 144.2; 148.9; 153.4; 165.5;166.7.

Масс-спектр, m/z: 415 [M+Н]+. Найдено, %: C 66.67; H 5.39; N 20.30.C23H22N6O2. Вычислено, %: C 66.65; H 5.35; N 20.28.1-[(2Z)-2-{[1-(4-Метоксифенил)-1H-тетразол-5ил]-метилиден}-1'-метил-1,2,5',6'-тетрагидро-1'H-спиро-[(индол-3,4'пиридин)-3'-ил]этанон (30) очищают перекристаллизацией. Выход 54 мг(21%), бежевые кристаллы, т. пл.

255-257 °С. Rf 0.53 (EtOAc-гексан, 2:1). ИКспектр, ν, см-1: 1630 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.87-1.93 (5H,м, 5'-CH2 и СOCН3); 3.15 (3H, с, N-CH3); 3.22-3.25 (1H, м, 6'-CH2); 3.39-3.42 (1H,м, 6'-CH2); 3.89 (3H, с, OCH3); 4.86 (1H, с, =CH-Ar); 6.87-6.89 (1H, т, J = 7.6, HAr); 6.87-6.89 (2H, м, H-Ar); 7.03-7.05 (2H, м, H-Ar); 7.19-7.20 (1H, т, J = 7.6, HAr); 7.37-7.40 (2Н, м, H-Ar); 7.55 (1H, c, H-2'); 10.04 (1H, c, NH).

Спектр ЯМР13С (ДМСО-d6), δ, м. д.: 24.8; 37.3; 43.0; 43.6; 48.6; 56.2; 69.2; 108.8; 110.4; 115.6(2C); 120.6; 122.5; 127.0 (2C); 127.2; 127.6; 138.9; 144.3; 150.9; 153.6; 160.5;166.9; 189.2. Масс-спектр, m/z: 429 [M+Н]+. Найдено, %: C 67.29; H 5.68; N19.63.

C24H24N6O2. Вычислено, %: C 67.27; H 5.65; N 19.61.1-[(4E)-3-Метил-6-(1-фенил-1Н-тетразол-5-ил)2,3,6,7-тетрагидро-1Н-азоцино[5,4-b]индол-5-ил]этанон(32)очищаютспомощью колоночной хроматографии, (EtOAc-гексан, 1:15). Выход 41 мг(17%), бесцветные кристаллы, т. пл. 263-265 °С. Rf 0.44 (EtOAc-гексан, 1:1). ИКспектр, ν, см−1: 1675 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.

д. (J, Гц): 2.26 (3H, c,162СOCН3); 2.81-2.84 (1H, м, 1-CH2); 3.17 (3H, с, N-СН3); 3.24-3.31 (2H, м, 1,2СН2); 3.52-3.54 (1H, м, 2-СН2); 6.72 (1H, с, H-6); 6.96 (2H, д, J = 7.4, H-Ar); 7.00(1H, д, J = 8.3, H-Ar); 7.03-7.05 (1H, м, H-Ar); 7.09-7.11 (1H, м, H-Ar); 7.16-7.18(2H, м, H-Ar); 7.31 (1Н, т, J = 7.4, H-Ar); 7.38 (1H, д, J = 7.4, H-Ar); 7.56 (1Н, c,H-4); 8.68 (1H, c, NH). Спектр ЯМР13С (ДМСО-d6), δ, м. д.: 24.5; 25.1; 30.9;44.7; 49.2; 79.7; 106.2; 108.8; 111.2; 118.3; 118.7; 121.6; 126.3; 129.0; 129.2 (2C);130.3; 131.8; 133.8; 134.9; 155.3; 159.5; 192.3. Масс-спектр, m/z: 399 [M+Н]+.Найдено, %: C 69.45; H 5.60; N 21.21.C23H22N6O. Вычислено, %: C 69.33; H 5.57;N 21.09.2,9-Диметил-4,9-дигидро-3Н-β-карболин-2-ий йодид(34).

К раствору 0.85 г (10 ммоль) 9-метил-4,9-дигидро-3Н-β-карболина в 7 млацетонитрила прикапывают 0.78 г (12 ммоль) йодистого метила в 5 млацетонитрила. Реакционную смесь кипятят в течении 3 часов. Контроль ходареакции осуществляют с помощью ТСХ (сорбфил, EtOH-EtOAc, 2:1).

Поокончании реакции растворитель упаривают в вакууме. Остаток промываютEtOAc.Выход 1.2 г (80%). Жёлтые кристаллы, т. пл. 226-227 °С. Rf 0.70 (NH3этанол, 1:20). ИК спектр, ν, см-1: 1655 (C=N). Спектр ЯМР 1H (600 MГц, DMSOd6), , м. д. (J, Гц): 3.34 (2H, т, J = 9.0, 4-CH2); 3.71 (3H, с, 2-CH3); 3.90 (3H, с, 9CH3); 4.05 (2H, т, J = 9.0, 3-CH2); 7.22-7.24 (1H, м, H-6); 7.50-7.53 (1H, м, H-7);7.66 (1H, д, J = 8.4, H-5); 7.78 (1H, д, J = 8.1, H-8); 9.37 (1H, с, H-1).

Спектр ЯМР13С (ДМСО-d6), δ, м. д.: 19.0; 30.2; 46.5; 50.2; 111.6; 121.5; 121.7; 122.0; 123.3;127.0; 128.5; 141.6; 154.7. Масс-спектр, m/z: 189 [M-I]+. Найдено, %: C 46.26; H4.35; N 8.75. C13H15IN2. Вычислено, %: C 46.17; H 4.20; N 8.97.Соединение 35 получено по методике [96], соединение 36 – по методике[Ошибка! Закладка не определена.], соединения 37, 38 – по методике[Ошибка! Закладка не определена.].1632-Метил-1-(фенилэтинил)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин (35)Из 4.0 г (14.7 ммоль) иминиевой соли 1 получают 2.9 г (80%) соединения35.

Жёлтое масло. Rf 0.34 (EtOAc-гексан, 1:5). ИК спектр, ν, см-1: 2220 (C≡C).Спектр ЯМР 1H (600 MГц, DMSO-d6), , м. д. (J, Гц): 2.65 (3H, с, N-CH3); 2.74(1H, д. д, J = 5.4, 11.2, 4-CH2 ); 2.90-2.94 (1H, м, 3-CH2); 3.0-3.01 (1H, м, 4-CH2);3.06-3.10 (1H, м, 3-CH2); 4.73 (1H, c, H-1); 7.14-7.15 (1H, м, H-Ar); 7.19-7.21 (2H,м, H-Ar); 7.27-7.3 (3H, м, H-Ar); 7.37-7.39 (1H, м, H-Ar); 7.43-7.45 (2H, м, H-Ar).Масс-спектр, m/z: 248 [M+H]+. Найдено, %: C 87.39; H 6.90; N 5.69.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

8,62 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-transformacii-tetrazolil-i-jetinilzameschennyh-kondensirovannyh-tetragidropiridinov-i-pirrolopirazinov-pod-dejstviem-aktivirovannyh-alkinov.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.