Диссертация (1155389), страница 16

Файл №1155389 Диссертация (Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов) 16 страницаДиссертация (1155389) страница 162019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 16)

д, J = 6.1, 16.2, 1-CH2); 2.95 (1H, д. д. д, J = 8.6,10.9, 16.4, 1-CH2); 3.37 (1H, д. д. д, J = 2.5, 8.7, 15.1, 2-CH2); 3.62 (3H, с, OCH3);1533.71 (3H, с, OCH3); 4.48-4.50 (1H, м, 2-CH2); 6.07 (1H, с, H-6); 6.79 (1H, д, J =7.1, H-Ar); 6.93 (1H, т, J = 7.6, H-Ar); 6.98 (1H, д, J = 7.6, H-Ar); 7.05 (1H, т, J =7.1, H-Ar); 7.10 (2H, д, J = 7.6, H-Ar); 7.32 (2H, т, J = 7.8, H-Ar); 7.4 (1H, т, J =7.6, H-Ar). Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.: 33.3; 38.5; 43.6; 52.1; 52.6; 55.4;125.9 (2С); 127.5 (2С); 127.9; 129.3 (2С); 130.4; 131.0; 132.9; 133.9; 134.3; 137.4;156.5; 157.5; 166.3; 168.1. Масс-спектр, m/z: 434 [M+H]+. Найдено, %: C 63.70; H5.39; N 16.11.

C23H23N5O4. Вычислено, %: C 63.73; H 5.35; N 16.16.Диметил (4E)-6-(1-бензил-1H-тетразол-5-ил)-3-метил1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин-4,5-дикарбоксилат (21). Выход 0.46 г (53%).Бесцветные кристаллы, т. пл. 163-165 °С. Rf 0.69 (EtOAc-гексан, 1:3). ИКспектр, ν, см-1: 1681 (СO), 1734 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д.

(J, Гц):2.37 (1H, д. д. д, J = 2.7, 7.0, 16.4, 1-CH2); 2.47 (3H, с, N-CH3); 2.87 (1H, д. д. д, J= 8.0, 11.0, 16.4, 1-CH2); 3.28 (1H, д. д. д, J = 2.7, 8.0, 15.2, 2-CH2); 3.58 (3H, с,OCH3); 3.79 (3H, с, OCH3); 4.37 (1H, д. д. д, J = 7.0, 11.0, 15.2, 2-CH2); 4.99 (1H,д, J = 15.4, CH2Ph); 5.40 (1H, д, J = 15.4, CH2Ph); 5.78 (1H, с, H-6); 6.90 (2H, д.

д,J = 1.8, 7.3, H-Ar); 7.04 (1H, д, J = 7.1 H-Ar); 7.12 (1H, д. д, J = 1.5, 7.1, H-Ar); 723-7.26 (1H, м, H-Ar); 7.28-7.31 (4H, м, H-Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.:32.6; 38.2; 43.0; 50.7; 51.6; 52.4; 55.0; 99.9; 126.9 (2С); 127.7; 128.2; 128.3; 128.5(2С); 131.1; 132.3; 132.6; 133.9; 137.7; 156.1; 156.4; 166.1; 167.6. Масс-спектр,m/z: 448 [M+H]+. Найдено, %: C 64.09; H 5.04; N 15.10. C24H25N5O4. Вычислено,%: C 64.42; H 5.63; N 15.65.154Диметил(11E)-11-{[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5-ил]метилиден}-3-метил-3-азаспиро[5.5]ундека-1,7,9-триен-1,2дикарбоксилат (22).

Выход 0.12 г (17%). Белые кристаллы, т. пл. 126-127 °С. Rf0.5 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1680 (СO), 1736 (СO). Спектр ЯМР1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.79 (1H, д. д. д, J = 4.5; 4.6, 13.6, 5'-CH2); 1.88 (1H, д.д. д, J = 3.9, 9.6, 13.6, 5'-CH2); 2.76 (3H, с, N-CH3); 2.98 (1H, д. д. д, J = 4.5; 4.6,13.1, 4'-CH2); 3.23 (1H, д. д. д, J = 3.9, 9.6, 13.1, 4'-CH2); 3.55 (3H, с, OCH3); 3.84(3H, с, OCH3); 3.90 (3H, с, OCH3); 5.93 (1H, с, =CHAr); 6.00-6.06 (2H, м, Hциклогексадиен); 6.30 (1H, д. д, J = 5.5, 9.7, H циклогексадиен); 7.04 (2H, д, J =8.7, H-Ar); 7.34 (2H, д, J = 8.7, H-Ar); 7.73 (1H, д, J = 9.7, H циклогексадиен).Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м.

д.: 33.7; 39.5; 42.5 (2С); 50.9; 52.6; 55.6; 97.4;105.3; 114.8 (2С); 119.4; 122.0; 126.2 (2С); 126.7; 128.5; 142.0; 150.7; 151.2; 156.4;160.5; 165.6; 166.6. Масс-спектр, m/z: 464 [M+H]+. Найдено, %: C 61.43; H 5.72;N 15.21. C24H25N5O5. Вычислено, %: C 62.19; H 5.44; N 15.11.Взаимодействие изохинолина 5 с метилпропиолатом. К кипящемураствору 0.5 г (1.56 ммоль) изохинолина 5 в 5 мл трифторэтанола прибавляют0.52 г (6.2 ммоль) метилпропиолата. Кипятят 120 часов. Контроль хода реакцииосуществляют с помощью ТСХ (сорбфил, EtOAc-гексан, 1:3). Растворительупаривают в вакууме.

Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем,элюент EtOAc-гексан, 1:2. Последовательно элюируют винилизохинолин 24 ибензазоцин 23, которые кристаллизуют из смеси EtOAc-гексан.Метил (4E)-6-[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5-ил]3-метил-1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин-5-карбоксилат (23). Выход 0.14 г155(22%). Белые кристаллы, т.

пл. 139-140 °С. Rf 0.42 (EtOAc-гексан, 1:3). ИКспектр, ν, см-1: 1679 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.91 (3H, с,N-CH3); 3.03-3.13 (3H, м, 1,2-CH2); 3.53 (3H, с, OCH3); 3.83 (3H, с, OCH3); 3.843.88 (1H, м, 2-CH2); 6.13 (1H, с, H-6); 6.86 (2H, д, J = 8.7, H-Ar); 6.96 (1H, д, J =7.8, H-Ar); 7.02-7.05 (1H, м, H-Ar); 7.10-7.13 (4H, м, H-Ar); 7.37 (1H, с, H-4).Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.: 35.7; 41.3; 44.2; 51.25; 51.32; 55.6; 94.3; 114.1(2С); 126.7; 127.26; 127.3; 127.7 (2С); 131.8; 132.4; 136.1; 136.6; 153.6; 159.4;160.8; 169.3. Масс-спектр, m/z: 406 [M+H]+. Найдено, %: C 65.36; H 5.95; N17.03.

C22H23N5O3. Вычислено, %: C 65.17; H 5.72; N 17.27.Метил (2E)-3-{1-[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5ил]-2-метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-1-ил}проп-2-еноат (24). Выход0.063 г (10%). Белые кристаллы, т. пл. 132-134 °С. Rf 0.54 (EtOAc-гексан, 1:2).ИК-спектр, ν, см-1: 1681 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д.

(J, Гц): 2.18 (3H,с, N-CH3); 2.20-2.24 (1H, м, 4-CH2); 2.40-2.42 (1H, м, 3-CH2); 2.52 (1H, д. д, J =5.1, 12.6, 4-CH2); 2.59-2.64 (1H, м, 3-CH2); 3.73 (3H, с, OCH3); 3.77 (3H, с, OCH3);5.36 (1H, д, J = 16.0, CH=CHCO2CH3); 6.55-6.58 (3H, м, H-Ar); 6.66 (2H, д, J =8.7, H-Ar); 6.90 (1H, д, J = 7.5, H-Ar); 7.01 (1H, т, J = 7.5, H-Ar); 7.09-7.11 (1H, м,H-Ar); 7.84 (1H, д, J = 16.0, CH=CHCO2CH3).

Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.:28.5; 38.8; 45.5; 51.7; 55.5; 63.4; 113.2 (2C); 126.2; 126.6; 127.46; 127.51 (2C);127.8; 128.7 (2C); 133.3; 135.5; 144.5; 158.5; 160.3; 165.8. Масс-спектр, m/z: 406[M+H]+. Найдено, %: C 64.42; H 5.89; N 17.41. C22H23N5O3. Вычислено, %: C65.17; H 5.72; N 17.27.Взаимодействие изохинолина 5 с ацетилацетиленом. К кипящемураствору 0.25 г (0.78 ммоль) изохинолина 5 в 5 мл трифторэтанола прибавляют0.54 г (7.9 ммоль) ацетилацетилена и кипятят 180 ч. Контроль хода реакции156осуществляют с помощью ТСХ (сорбфил, EtOAc-гексан, 1:3).

Растворительупаривают в вакууме. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем,элюент EtOAc-гексан, 1:3. Выделяют изохинолин 25, который кристаллизуют изсмеси EtOAc-гексан.(3E)-4-{1-[1-(4-Метоксифенил)-1H-тетразол-5-ил]-2метил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-1-ил}бут-3-ен-2-он (25). Выход 0.052 г(17 %). Белые кристаллы, т. пл. 132-134 °С. Rf 0.40 (EtOAc-гексан, 1:2). ИКспектр, ν, см-1: 1630 (СO).

Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.19-2.30 (4H,м, COCH3 и 4-CH2); 2.38 (3H, м, N-CH3); 2.45-2.48 (1H, м, 3-CH2); 2.53-2.59 (1H,м, 4-CH2); 2.63-2.72 (1H, м, 3-CH2); 3.79 (3H, с, OCH3); 5.57 (1H, д, J = 16.5,CH=CHCOCH3); 6.58 (1H, д, J = 7.9, H-Ar); 6.62 (2H, д, J = 9.1, H-Ar); 6.68 (2H,д, J = 9.1, H-Ar); 6.91 (1H, д, J = 7.5, H-Ar); 7.02 (1H, т, J = 7.9, H-Ar); 7.12 (1H, т,J = 7.5, H-Ar); 7.72 (1H, д, J = 16.5, CH=CHCOCH3).

Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ,м. д.: 27.1; 28.5; 39.0; 45.8; 55.7; 63.7; 113.4 (2C); 126.5; 127.5; 127.7 (2C); 128.1;128.8; 128.9; 133.2; 135.5; 136.2; 143.7; 158.2; 160.5; 198.3. Масс-спектр, m/z: 390[M+H]+. Найдено, %: C 67.98; H 6.21; N 18.10. C22H23N5O2. Вычислено, %: C67.85; H 5.95; N 17.98.Реакции β-карболинов 10 и 11 с алкинами при нагревании (общаяметодика). К раствору 0.60 ммоль тетразолилзамещенного β-карболина 10 или11 в 6 мл MeOH при перемешивании добавляют 0.78 ммоль алкина(ацетилацетилена, метилпропиолата или ДМАД).

Реакционную смесь кипятят втечение 3-8 суток в токе аргона. Контроль за ходом реакции осуществляютметодом ТСХ (EtOAc-гексан, 1:1). Растворитель упаривают в вакууме, остатокочищают с помощью колоночной хроматографии или перекристаллизацией изсмеси EtOAc-гексан. Получают соединения 26, 29, 31, 33.1571-{(2Z)-2-[(1-Бензил-1Н-тетразол-5-ил)метилиден]-1'метил-1,2,5',6'-тетрагидро-1'H-спиро(индол-3,4'-пиридин)-3'-ил}этанон (26)очищают с помощью колоночной хроматографии (EtOAc-гексан, 1:15). Выход22 мг (9%), бесцветные кристаллы, т.

пл. 251-253 °С. Rf 0.53 (EtOAc-гексан,1:2). ИК спектр, ν, см-1: 1634 (СО). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.771.88 (5H, м, 5'-CH2 и СOCН3); 3.07-3.10 (1H, м, 6'-CH2); 3.14 (3H, с, N-CH3);3.22-3.26 (1H, м, 6'-CH2); 4.74 (1H, с, =CH-Ar); 5.30 (1H, д, J = 16.1, CН2Ph) и5.53 (1H, д, J = 16.1, CН2Ph); 6.85-6.88 (1H, м, H-Ar); 6.94-6.96 (2H, м, H-Ar);7.15-7.20 (3H, м, H-Ar); 7.30-7.35 (3H, м, H-Ar); 7.57 (1Н, c, 2'-CН); 9.90 (1H, c,NH). Спектр ЯМР13С (CDCl3), δ, м. д.: 25.4; 37.0; 43.4; 43.7; 48.5; 50.1; 70.6;109.0; 109.6; 120.9; 122.2; 127.3 (2C); 128.1; 128.5; 128.9 (2C); 134.3; 137.5;143.3; 149.0; 153.7; 166.0; 186.8.

Масс-спектр, m/z: 413 [M+Н]+. Найдено, %: C69.91; H 5.89; N 20.35. C24H24N6O. Вычислено, %: C 69.88; H 5.86; N 20.37.Диметил(2Z)-1'-метил-2-[(1-фенил-1Н-тетразол-5-ил)метилиден]-1,2,5',6'-тетрагидро-1'H-спиро[индол-3,4'-пиридин]-2',3'дикарбоксилат (29) очищают с помощью колоночной хроматографии (EtOAcгексан,1:2). Выход 31 мг (11%), бесцветные кристаллы, т. пл. 264-266 °С. Rf 0.47(EtOAc-гексан, 1:1).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

8,62 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-transformacii-tetrazolil-i-jetinilzameschennyh-kondensirovannyh-tetragidropiridinov-i-pirrolopirazinov-pod-dejstviem-aktivirovannyh-alkinov.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.