Диссертация (1155389), страница 20

Файл №1155389 Диссертация (Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов) 20 страницаДиссертация (1155389) страница 202019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 20)

пл. 138-140 °C.174(45).ВыходМетил11-метокси-1-(2-метокси-2-оксоэтил)-5,6-дигидро[1,3]диоксоло[4,5-g]пирроло[2,1-a]изохинолин-2-карбоксилат(48).Выход 0.055 г (19%), бесцветные кристаллы, т. пл. 154-157 °C. Rf 0.72 (EtOAcгексан, 1:1). ИК спектр, ν, см-1: 1708 (СО), 1743 (CO). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д.:2.82-2.84 (2H, м, 6-CH2); 3.74 (3H, с, OСН3); 3.76 (3H, c, OCH3); 3.85 (3H, c,OCH3); 3.91 (2H, с, СH2СO2CH3); 3.91-3.93 (2H, м, 5-CH2); 5.94 (2H, c, 9-CH2);6.47 (1H, c, H-7); 7.37 (1H, с, H-3). Спектр ЯМР13C, δ, м. д.: 31.5; 32.9; 44.9;50.7; 51.5; 59.9; 101.0; 103.1; 114.0; 115.3; 115.5; 125.8; 126.5; 129.4; 136.2; 139.8;147.8; 165.2; 173.2.

Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 373 [M]+ (86), 342 (14), 341 (60),315 (17), 314 (87), 311 (20), 310 (95), 299 (42), 298 (56), 296 (32), 285 (17), 284(100), 256 (14), 255 (49), 254 (34), 240 (17), 133 (15), 83 (20), 59 (39). Найдено, %:C 61.22; H 5.05; N 3.80.

C19H19NO7. Вычислено, %: C 61.12; H 5.13; N 3.75.1-[7-Метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)-5,6,7,10тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-9-ил]-этанон (46). Выход 0.021 г(8%), бесцветные кристаллы, т. пл. 208-210 °C.1-(2-Ацетил-11-метокси-5,6-дигидро[1,3]диоксоло[4,5-g]пирроло[2,1-a]изохинолин-1-ил)пропан-2-он (49). Выход 0.051 г (19%),желтые кристаллы, т. пл.

175-177 °C. Rf 0.37 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК спектр, ν,см-1: 1644 (СО), 1722 (СО). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д.: 2.29 (3H, c, СOCH3); 2.38(3H, c, COCH3); 2.85-2.87 (2H, м, 6-CH2); 3.80 (3H, с, OСН3); 3.94-3.96 (2H, м, 5CH2); 4.00 (2H, с, СH2СОCH3); 5.96 (2H, c, 9-CH2); 6.50 (1H, c, H-7); 7.36 (1H, с,H-3). Спектр ЯМР13C, δ, м.

д.: 27.4; 29.5; 31.5; 42.4; 44.9; 59.9; 101.0; 103.3;115.4; 115.8; 123.0; 126.5; 127.5; 129.5; 136.5; 139.9; 147.8; 193.1; 207.4. Массспектр, m/z (Iотн, %): 341 [M]+ (67), 299 (33), 298 (100), 284 (18), 283 (72), 282175(54), 268 (5), 256 (31), 255 (28), 254 (21), 241 (15), 240 (47), 212 (6), 182 (5), 168(7), 167 (7), 154 (12), 127 (7), 43 (16).

Найдено, %: C 66.90; H 5.56; N 4.14.C19H19NO5. Вычислено, %: C 66.85; H 5.61; N 4.10.Диметил(8E)-7-метил-11-метокси-10-(фенилэтинил)-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]бензазоцин-8,9дикарбоксилат (50). К суспензии 0.40 г (1.6 ммоль) котарнин хлорида 3 в 12мл CH3CN при перемешивании добавляют 1.1 г (7.8 ммоль) ДМАД и 0.41 г (2.0ммоль) фенилацетиленида серебра. Смесь кипятят в течение 7 суток,контролируя ход реакции методом ТСХ (элюент EtOH). Растворительупаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем(элюент EtOAc-гексан, 1:5).

Выход 0.029 г (4%), бесцветные кристаллы, т. пл.123-125 °C. Rf 0.58 (EtOAc-гексан, 1:3). ИК спектр, ν, см-1: 1717 (СО), 1738(СО), 2219 (C≡C). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д.: 2.47 (3H, c, N-CH3); 2.49-2.52 (1H, м,5-CH2); 2.75-2.84 (2H, м, 5,6-CH2); 2.93-2.99 (1H, м, 6-СH2); 3.64 (3H, с, OCH3);3.75 (3H, с, OCH3); 3.88 (3H, с, OCH3); 5.89 (1H, уш. с, 2-СH2); 5.91 (1H, уш. с, 2СH2); 6.32 (1H, с, H-4); 6.70 (1H, с, Н-10); 7.29-7.33 (3H, м, H-Ar); 7.44-7.48 (2H,м, H-Ar).

Спектр ЯМР 13C, δ, м. д.: 30.4; 39.8; 48.1; 52.0; 52.3; 59.0; 64.7; 85.0;89.0; 101.1; 103.2; 121.1; 122.9; 123.0; 128.3; 128.4 (2C); 129.8; 131.9 (2C); 136.0;141.9; 148.8; 151.2; 165.7; 166.9. Масс-спектр, m/z: 464 [M+H]+. Найдено, %: C67.42; H 5.42; N 3.06. C26H25NO7. Вычислено, %: C 67.38; H 5.44; N 3.02.Реакциякотарнинхлорида3сметилпропиолатомигидроксиметилацетиленидом серебра. К суспензии 0.40 г (1.6 ммоль)котарнин хлорида 3 в 15 мл MeCN при перемешивании добавляют 0.26 г (3.1ммоль) метилпропиолата и 0.32 г (2.0 ммоль) гидроксиметилацетиленидасеребра. Смесь кипятят в течение 8 сут, контролируя ход реакции методом ТСХ176(элюент EtOH). Растворитель упаривают в вакууме, остаток хроматографируютна колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь EtOAc-гексан вразных соотношениях: 1:7 для изохинолина 52, 1:3 для бензазоцина 51 ипиррола 53, 1:1 для пирролоизохинолина 48. Остаток после удалениярастворителя кристаллизуют из смеси EtOAc-гексан.Метил-11-метокси-1-(2-метокси-2-оксоэтил)-5,6-дигидро[1,3]диоксоло[4,5-g]пирроло[2,1-a]изохинолин-2-карбоксилат(48).Выход 0.054 г (9%), бесцветные кристаллы, т.

пл. 154-157 °C.Метил (8E)-10-(3-гидроксипроп-1-ин-1-ил)-7-метил11-метокси-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5-i][3]-бензазоцин-9карбоксилат (51). Выход 0.084 г (15%), бесцветные кристаллы, т. пл. 74-77 °C.Rf 0.44 (EtOAc). ИК спектр, ν, см-1: 1719 (СО), 2226 (С≡C).

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д. (J, Гц): 1.60 (1H, уш. с, СН2ОН); 2.97 (3H, c, N-CH3); 3.04 (1H, д. д. д, J = 7.2,11.9, 15.9, 5-СН2); 3.52 (1H, д. д. д, J = 2.1, 6.0, 15.9, 5-СН2); 3.22 (1H, д. д. д, J =2.1, 7.5, 15.4, 6-СН2); 4.78 (1H, д. д. д, J = 7.2, 11.9, 15.4, 6-СН2); 3.72 (3Н, с,ОСН3); 3.90 (3Н, с, ОСН3); 4.25 (2Н, д, J = 2.1, СН2ОН); 5.88 (1Н, д, J = 1.4, 2СН2); 5.90 (1Н, д, J = 1.4, 2-СН2); 6.34 (1Н, т, J = 2.1, Н-4); 6.38 (1Н, с, Н-10);7.49 (1Н, с, Н-8).

Спектр ЯМР 13C, δ, м. д.: 24.4; 36.0; 43.8; 51.2; 51.5; 53.0; 60.3;77.3; 89.9; 96.8; 101.1; 105.8; 124.0; 131.5; 136.4; 140.6; 147.2; 154.6; 169.4. Массспектр, m/z (Iотн, %): 360 [M+H]+. Найдено, %: C 63.62; H 5.81; N 3.95.C19H21NO6. Вычислено, %: C 63.50; H 5.89; N 3.90.Метил(2Е)-3-[6-метил-4-метокси-5-(3-метокси-3-оксопроп-1-ин-1-ил)-5,6,7,8-тетрагидро[1,3]диоксоло-[4,5-g]изохинолин-5177ил]акрилат (52). Выход 0.055 г (9%), бесцветные кристаллы, т. пл. 140-142 °C.Rf 0.52 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК спектр, ν, см-1: 1718 (СО), 2225 (С≡C).

СпектрЯМР 1H, δ, м. д. (J, Гц): 2.39 (3H, c, N-СН3); 2.58 (1Н, д. т, J = 2.8, J = 16.0, 8СН2); 2.75-2.82 (2H, м, 7,8-СН2); 2.95-3.01 (1H, м, 7-СН2); 3.74 (3H, c, OCH3);3.77 (3H, c, OCH3); 3.86 (3H, с, OCH3); 5.88 (1H, д, J = 1.4, 2-СН2); 5.91 (1H, д, J= 1.4, 2-СН2); 6.28 (1H, д, J = 15.8, CH=CHCO2СН3); 6.33 (1H, c, H-9); 6.78 (1H,д, J = 15.8, CH=CHCO2СН3). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 30.1; 39.6; 47.9; 51.7; 52.7;59.2; 60.8; 78.4; 85.0; 101.3; 103.4; 120.7; 122.4; 129.4; 136.1; 141.3; 148.5; 149.2;154.1; 167.0.

Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 387 [M]+ (10), 356 (2), 328 (2), 314 (1),296 (1), 274 (5), 268 (8), 242 (5), 227 (2), 199 (1), 154 (2), 139 (4), 127 (12), 126(20), 115 (14), 114 (100), 113 (5), 82 (28), 72 (15), 59 (22), 44 (12), 42 (26).Найдено, %: C 62.12; H 5.38; N 3.57. C20H21NO7. Вычислено, %: C 62.01; H 5.46;N 3.62.Метил-1-метил-4-(2-метокси-2-оксоэтил)-5-[4-метокси6-(2-хлорэтил)-1,3-бензодиоксол-5-ил]-1H-пиррол-3-карбоксилат(53).Выход 0.007 г (1%), бесцветные кристаллы, т. пл. 138-140 °C. Rf 0.63 (EtOAcгексан, 1:2).

ИК спектр, ν, см-1: 1706 (СО), 1738 (СО). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д.(J, Гц): 2.74-2.76 (2H, м, СН2СН2Сl); 3.38 (2Н, с, СН2СО2СН3); 3.40-3.43 (2H, м,СН2СН2Сl); 3.64 (3H, c, N-CH3); 3.66 (3H, c, OCH3); 3.67 (3H, c, OCH3); 3.72 (3H,c, OCH3); 5.94 (1H, д, J = 1.4, 2'-CH2); 5.97 (1H, д, J = 1.4, 2'-CH2); 6.52 (1H, с, Н7'); 7.37 (1H, c, Н-2). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 425 [M (37Cl)]+ (2), 423 [M(35Cl)]+ (6), 387 (25), 356 (12), 329 (8), 328 (35), 315 (12), 314 (54), 313 (11), 296(8), 283 (18), 282 (100), 281 (10), 270 (12), 269 (9), 268 (19), 267 (21), 256 (18),255 (31), 254 (18), 253 (6), 252 (7), 242 (13), 241 (10), 240 (11), 239 (8), 238 (7),227 (7), 226 (11), 225 (10), 224 (10), 212 (11), 211 (7), 210 (16), 198 (11), 197 (13),196 (17), 195 (7), 185 (6), 184 (12), 183 (12), 182 (14), 181 (10), 180 (8), 171 (7),178169 (13), 168 (25), 167 (20), 166 (10), 162 (6), 158 (6), 157 (11), 156 (10), 155 (15),154 (18), 153 (10), 152 (10), 151 (8), 148 (6), 144 (8), 143 (8), 142 (13), 141 (67),140 (16), 139 (13), 134 (10), 130 (7), 129 (8), 128 (18), 127 (20), 126 (25), 120 (14),119 (7), 116 (8), 115 (24), 114 (14), 113 (10), 112 (15), 106 (6), 105 (15), 104 (8),103 (7), 102 (8), 101 (7), 99 (14), 98 (11), 97 (7), 92 (7), 91 (18), 90 (14), 89 (11), 86(12), 85 (7), 84 (17), 79 (8), 78 (12), 77 (24), 76 (8), 75 (9), 74 (9), 65 (7), 63 (17), 59(77), 56 (15), 55 (8), 53 (12), 51 (9), 45 (44), 44 (26), 43 (9), 42 (58), 41 (6), 40 (6),39 (8), 36 (8).

Найдено, %: C 56.72; H 5.22; N 3.35. C 20H22ClNO7. Вычислено, %:C 56.68; H 5.23; N 3.30.Получение производных 2-метил-1-(фенилэтинил)-2,3,4,9-тетрагидро1Н-β-карболина 57, 58 и 3-метил-6-(фенилэтинил)-2,3,6,7-тетрагидро-1Назоцино[5,4-b]-индола 54-56 (общая методика). К раствору 0.20 г (0.70 ммоль)β-карболина 37 в 10 мл MeCN, добавляют 0.91 ммоль активированного алкина.Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре или кипячении,контролируя ход реакции методом ТСХ (элюент EtOAc-гексан, 1:3).Продолжительность реакции с ацетилацетиленом и ДМАД – 1 сутки, сметилпропиолатом – 3 суток. По завершении реакции растворитель упариваютв вакууме, остаток хроматографируют на колонке, элюент EtOAc-гексан всоотношениях 1:3 (соединения 57, 58), 1:1 (соединения 54, 55) или 1:10(соединение 56).1-[(4E)-3-Метил-6-(фенилэтинил)-2,3,6,7-тетрагидро1Н-азоцино[5,4-b]индол-5-ил]этанон (54).

Выход 0.010 г (4%), бесцветныекристаллы, т. пл. 253-255 °С, Rf 0.51 (EtOAc-гексан, 1:2). ИК спектр, ν, см-1:2211 (С≡С), 3185 (N–H). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д. (J, Гц): 2.18 (3H, с, СОCH3);3.00-3.02 (1H, м, 1-СН2); 3.28-3.34 (1H, м, 1-СН2); 3.18 (3H, с, N-СН3); 3.49 (1H,179д. т, J = 3.5, 14.6, 2-СН2); 5.24-5.29 (1H, м, 2-СН2); 6.13 (1H, с, Н-6); 6.96-6.98(1H, м, Н-Ar); 7.03-7.05 (1H, м, Н-Ar); 7.22 (1H, д, J = 8.3, Н-Ar); 7.30-7.35 (5H,м, Н-Ar); 7.42 (1Н, д, J = 8.3, Н-Ar); 7.60 (1H, с, Н-4); 10.96 (1H, с, NH).

СпектрЯМР 13С, δ, м. д.: 24.5; 24.8; 25.1; 44.1; 49.2; 80.5; 93.9; 107.5; 107.6; 110.9; 117.9;118.5; 121.0; 122.9; 128.1; 128.6 (2С); 128.9; 131.1 (2С); 133.6; 134.3; 154.9;191.6. Масс-спектр, m/z: 355 [M+Н]+. Найдено, %: C 81.35; H 6.29; N 7.84.C24H22N2O. Вычислено, %: C 81.33; H 6.26; N 7.90.Метил(4E)-3-метил-6-(фенилэтинил)-2,3,6,7-тетрагидро-1Н-азоцино[5,4-b]индол-5 карбоксилат (55). Выход 0.056 г (23%),бледно-желтые кристаллы, т. пл. 211-213 °С, Rf 0.78 (EtOAc-гексан, 1:2). ИКспектр, ν, см-1: 1644 (СО), 2216 (С≡С), 3261 (N–H). Спектр ЯМР 1H, δ, м. д. (J,Гц): 3.10 (3H, с, N-CH3); 3.13-3.17 (1H, м, 1-СН2); 3.33-3.38 (2H, м, 1,2-СН2);3.73 (3H, с, ОСН3); 5.45-5.50 (1H, м, 2-СН2); 5.80 (1H, с, Н-6); 7.10-7.12 (1H, м,Н-Ar); 7.15-7.18 (1H, м, Н-Ar); 7.24-7.26 (3H, м, H-Ar); 7.30 (1H, д, J = 8,3 Н-Ar);7.33-7.35 (2H, м, H-Ar); 7.50 (1H, д, J = 7.4, Н-Ar); 7.57 (1Н, с, Н-4); 8.10 (1Н, с,NН).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

8,62 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-transformacii-tetrazolil-i-jetinilzameschennyh-kondensirovannyh-tetragidropiridinov-i-pirrolopirazinov-pod-dejstviem-aktivirovannyh-alkinov.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.