Диссертация (1155389), страница 15

Файл №1155389 Диссертация (Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов) 15 страницаДиссертация (1155389) страница 152019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез и трансформации α-тетразолил- и этинилзамещённых конденсированных тетрагидропиридинов и пирролопиразинов под действием активированных алкинов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 15)

Спектр ЯМР 13С(CDCl3), δ, м. д.: 20.4; 42.9; 51.6; 55.5; 56.4; 110.6; 111.3; 113.6 (2C); 115.2; 118.4;119.6; 122.4; 123.0; 126.4; 126.9 (2C); 136.7; 154.7; 160.6. Масс-спектр, m/z: 361[M+Н]+. Найдено, %: C 66.67; H 5.61; N 23.34. C20H20N6O. Вычислено, %: C66.65; H 5.59; N 23.32.Реакция изохинолинов 8 и 9 с активированными алкинами (общаяметодика). Растворяют в 10 мл трифторэтанола 2 ммоль изохинолинов 8 и 9 и 4ммоль ДМАД, метилпропиолата или ацетилацетилена и выдерживают при 20°С до окончания реакции, ход реакции контролируют с помощью ТСХ(сорбфил, EtOAc-гексан, 1:2).

Растворитель удаляют в вакууме, остатоккристаллизуют в смеси EtOAc-гексан. Изохинолины 8 и 9 реагируют сметилпропиолатом за 1 день, с ацетилацетиленом соответственно – за 5 часов и10 дней, с ДМАД – за 5 и 12 дней.Метил(4E)-8,9-диметокси-6-[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5-ил]-3-метил-1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин5-карбоксилат (13). Выход 0.90 г (97%). Белые кристаллы, т. пл. 152-154 °С. Rf0.41 (EtOAc-гексан, 2:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1635 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3),δ, м.

д. (J, Гц): 2.95 (3H, с, N-CH3); 2.96-3.07 (3H, м, 1,2-CH2); 3.56 (3H, с,OCH3); 3.67 (3H, с, OCH3); 3.83 (6H, с, OCH3); 3.97-4.02 (1H, м, 2-CH2); 6.01 (1H,с, H-6); 6.32 (1H, с, H-10); 6.57 (1H, с, H-7); 6.87 (2H, д, J = 8.7, H-Ar); 7.11 (2H,д, J = 8.7, H-Ar); 7.45 (1H, с, H-4). Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м. д.: 35.1; 40.8;44.2; 51.2; 51.4; 55.5; 55.6; 55.8; 94.0; 114.1 (2C); 114.6; 115.3; 126.6; 127.7 (2C);127.9; 128.7; 147.3; 147.5; 153.6; 159.6; 160.8; 169.4. Масс-спектр, m/z: 466149[M+H]+.

Найдено, %: C 61.70; H 6.01; N 14.90. C24H27N5O5. Вычислено, %: C61.92; H 5.85; N 15.04.1-{(4E)-8,9-Диметокси-6-[1-(4-метоксифенил)1H-тетразол-5-ил]-3-метил-1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин-5-ил}этанон(14). Выход 0.78 г (87%). Бежевые кристаллы, т. пл. 194-195 °С. Rf 0.26 (EtOAcгексан, 2:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1620 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.

д. (J,Гц): 2.07 (3H, с, COCH3); 2.93-2.98 (2H, м, 1-CH2); 3.01 (3H, с, N-CH3); 3.08-3.12(1H, д. д. д, J = 2.7, 6.6, 15.5, 2-CH2); 3.63 (3H, с, OCH3); 3.81 (6H, с, OCH3); 4.194.24 (1H, м, 2-CH2); 6.25 (1H, с, H-6); 6.40 (1H, с, H-10); 6.53 (1H, с, H-7); 6.84(2H, д, J = 9.0, H-Ar); 7.10 (2H, д, J = 9.0, H-Ar); 7.32 (1H, с, H-4). Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.: 24.7; 34.7; 38.0; 44.4; 51.2; 55.51; 55.54; 55.8; 108.5; 114.0(2C); 114.5; 115.5; 126.6; 127.6 (2C); 128.0; 128.4; 147.3; 147.4; 155.8; 159.5;160.7; 193.3. Масс-спектр, m/z: 450 [M+H]+.

Найдено, %: C 63.92; H 6.25; N15.41. C24H27N5O4. Вычислено, %: C 64.13; H 6.05; N 15.58.Диметил(4E)-8,9-диметокси-6-[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5-ил]-3-метил-1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин4,5-дикарбоксилат (15). Выход 0.97 г (93%). Бежевые кристаллы, т. пл. 108-110°С. Rf 0.47 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1736 (СO), 1683 (СO). СпектрЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.53 (3H, с, N-CH3); 2.55-2.59 (1H, м, 1-CH2);2.86 (1H, д. д. д, J = 8.7, 11.4, 16.2, 2-CH2); 3.38 (1H, д. д. д, J = 1.8, 8.7, 15.1, 1CH2); 3.62 (3H, с, OCH3); 3.63 (3H, с, OCH3); 3.73 (3H, м, OCH3); 3.81 (3H, с,OCH3); 3.82 (3H, с, OCH3); 4.63-4.68 (1H, м, 2-CH2); 5.83 (1H, с, H-6); 6.15 (1H,150с, H-10); 6.48 (1H, с, H-7); 6.83 (2H, д, J = 8.7, H-Ar); 6.99 (2H, д, J = 8.7, H-Ar).Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.: 32.8; 38.3; 43.2; 51.8; 52.5; 55.2; 55.5; 55.6;55.9; 99.8; 113.8; 114.2 (2C); 115.8; 126.2; 126.4; 127.4 (2C); 129.6; 147.4; 147.9;156.7; 157.8; 160.8; 166.2; 168.2.

Масс-спектр, m/z: 524 [M+H]+. Найдено, %: C59.83; H 5.71; N 13.45. C26H29N5O7. Вычислено, %: C 59.65; H 5.58; N 13.38.Метил (8E)-11-метокси-10-[1-(4-метоксифенил)1H-тетразол-5-ил]-7-метил-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5i][3]бензазоцин-9-карбоксилат (16). Выход 0.93 г (97%). Белые кристаллы, т.пл. 167-169 °С. Rf 0.35 (EtOAc-гексан, 2:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1681 (СO).Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.

д. (J, Гц): 2.77-2.82 (1H, м, 5-CH2); 2.89-2.93 (1H,м, 6-CH2); 2.92 (3H, с, N-CH3); 3.06-3.10 (1H, м, 5-CH2); 3.55 (3H, с, OCH3); 3.83(3H, с, OCH3); 3.84 (3H, с, OCH3); 4.00-4.05 (1H, м, 6-CH2); 5.83 (1H, д, J = 1.5, 2CH2); 5.88 (1H, д, J = 1.5, 2-CH2); 6.30 (1H, c, H-4); 6.85 (1H, c, H-10); 6.90 (2H,д, J = 8.8, H-Ar); 7.16 (2H, д, J = 8.8, H-Ar); 7.42 (1H, м, H-8). Спектр ЯМР 13C(CDCl3), δ, м. д.: 30.0; 34.9; 45.0; 51.1; 52.4; 55.6; 59.9; 99.3; 101.0; 105.3; 113.9(2C); 121.6; 126.9; 127.1 (2C); 132.3; 135.6; 141.2; 147.8; 153.5; 160.0; 160.6;167.0.

Масс-спектр, m/z: 480 [M+H]+. Найдено, %: C 59.89; H5.46; N 14.52.C24H25N5O6. Вычислено, %: C 60.12; H 5.26; N 14.61.1-{(8E)-11-Метокси-10-[1-(4-метоксифенил)-1Hтетразол-5-ил]-7-метил-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5i][3]бензазоцин-9-ил}этанон (17). Выход 0.88 г (95%). Белые кристаллы, т. пл.225-227 °С.

Rf 0.42 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1620 (СO). Спектр151ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.06 (3H, с, COCH3); 2.68-2.70 (1H, м, 5-CH2);2.84-2.90 (1H, м, 6-CH2); 2.96 (H, с, N-CH3); 3.07-3.12 (1H, м, 5-CH2); 3.80 (3H, с,OCH3); 3.83 (3H, с, OCH3); 4.10-4.15 (1H, м, 6-CH2); 5.81 (1H, д, J = 1.4, 2-CH2);5.87 (1H, д, J = 1.4, 2-CH2); 6.28 (1H, с, H-4); 6.85-6.87 (2H, м, H-Ar); 7.12-7.15(2H, м, H-Ar); 7.18 (1H, с, H-10); 7.26 (1H, с, H-8).

Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м.д.: 24.5; 27.9; 34.5; 44.7; 52.1; 55.4; 59.6; 100.7; 104.9; 107.7; 113.7 (2C); 121.4;126.7 (2C); 126.7; 131.6; 135.4; 141.1; 147.6; 155.3; 159.7; 160.3; 192.7. Массспектр, m/z: 464 [M+H]+. Найдено, %: C 61.93; H 5.63; N 15.26. C24H25N5O5.Вычислено, %: C 62.19; H 5.44; N 15.11.Диметил (8E)-11-метокси-10-[1-(4-метоксифенил)1H-тетразол-5-ил]-7-метил-5,6,7,10-тетрагидро[1,3]диоксоло[4,5i][3]бензазоцин-8,9-дикарбоксилат (18).

Выход 1.03 г (96%). Белые кристаллы,т. пл. 212-214 °С. Rf 0.47 (EtOAc-гексан, 1:1). ИК-спектр, ν, см-1: 1691 (СO),1732 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.37-2.41(1H, м, 5-CH2); 2.50(3H, с, N-CH3); 2.84-2.90 (1H, м, 6-CH2); 3.28-3.32 (1H, м, 5-CH2); 3.58 (3H, с,OCH3); 3.72 (3H, с, OCH3); 3.75 (3H, с, OCH3); 3.81 (3H, с, OCH3); 4.33-4.38 (1H,м, 6-CH2); 5.78 (1H, д, J = 1.4, 2-CH2); 5.86 (1H, д, J = 1.4, 2-CH2); 6.22 (1H, с, H4); 6.72 (1H, с, H-10); 6.85 (2H, д, J = 8.9, H-Ar); 7.13 (2H, д, J = 8.9, H-Ar).Спектр ЯМР13C (CDCl3), δ, м. д.: 32.4; 38.6; 51.5; 52.2; 55.3 (2C); 55.7; 59.9;99.5; 100.9; 104.9; 113.8 (2C); 120.2; 126.3; 126.5 (2C); 132.4; 135.5; 140.9; 147.9;155.4; 158.1; 160.3; 166.2; 167.5.

Масс-спектр, m/z: 538 [M+H]+. Найдено, %: C57.83; H 5.21; N 12.90. C26H27N5O8. Вычислено, %: C 58.10; H 5.06; N 13.03.Взаимодействие изохинолинов 5-7 с ДМАД. К раствору 0.5 г (1.56ммоль) изохинолинов 5, 6 или 7 в 5 мл трифторэтанола прибавляют 0.44 г (3.1ммоль) ДМАД. Выдерживают при 20 °С два дня.

Контроль хода реакции152осуществляют с помощью ТСХ (сорбфил, EtOAc-гексан, 1:3). Растворительупаривают в вакууме, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем,элюентEtOAc-гексан,спиросоединение22,1:2.Последовательнокоторыекристаллизуютэлюируютизсмесиазоцин19иEtOAc-гексан.Бензазоцины 20 и 21 элюируют смесью EtOAc-гексан, 1:3.Диметил (4E)-6-[1-(4-метоксифенил)-1H-тетразол-5ил]-3-метил-1,2,3,6-тетрагидро-3-бензазоцин-4,5-дикарбоксилат (19). Выход0.36 г (50%). Белые кристаллы, т.

пл. 125-127 °С. Rf 0.7 (EtOAc-гексан, 1:2). ИКспектр, ν, см-1: 1681 (СO), 1734 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц):2.48 (3H, с, N-CH3); 2.61 (1H, д. д, J = 6.8, 15.9, 1-CH2); 2.92-2.98 (1H, м, 1-CH2);3.38 (1H, д. д, J = 8.1, 13.8, 2-CH2); 3.62 (3H, с, OCH3); 3.72 (3H, с, OCH3); 3.81(3H, с, OCH3); 4.53-4.60 (1H, м, 2-CH2); 6.02 (1H, с, H-6); 6.75-6.83 (3H, м, H-Ar);6.96-7.01 (4H, м, H-Ar); 7.07-7.09 (1H, м, H-Ar). Спектр ЯМР 13C (CDCl3), δ, м.д.: 32.6; 38.2; 42.6; 51.6; 52.4; 54.0; 55.6; 99.4; 114.3 (2С); 126.0; 127.0; 127.1(2С); 127.5; 130.9; 132.3; 134.2; 137.2; 155.8; 157.6; 160.3; 165.6; 167.4. Массспектр, m/z: 464 [M+H]+.

Найдено, %: C 61.93; H 5.69; N 15.28. C24H25N5O5.Вычислено, %: C 62.19; H 5.44; N 15.11.Диметил (4E)-3-метил-6-(1-фенил-1H-тетразол-5-ил)1,2,3,4-тетрагидро-3-бензазоцин-4,5-дикарбоксилат (20). Выход 0.46 г (53%).Бесцветные кристаллы, т. пл. 145-147 °С. Rf 0.69 (EtOAc-гексан, 1:3). ИКспектр, ν, см-1: 1681 (СO), 1734 (СO). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м. д. (J, Гц):2.47 (3H, с, N-CH3); 2.59 (1H, д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

8,62 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-i-transformacii-tetrazolil-i-jetinilzameschennyh-kondensirovannyh-tetragidropiridinov-i-pirrolopirazinov-pod-dejstviem-aktivirovannyh-alkinov.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.