Диссертация (1150220), страница 18

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 18 страницаДиссертация (1150220) страница 182019-06-292019-06-29СтудИзба

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

для C23Н21ClN3O2 [M – Br]+, найдено 406.1317.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3420, 3103, 1702.4.2.3. Дебензилирование 1-бензил-3-(пиррол-3-ил)-1Н-имидазол-3-ий бромидов 17Бензил-1Н-имидазол-3-ий бромид (100 мг) растворили в метаноле (10 мл), к растворудобавили 10%-ный Pd/C (10 мг, 10 масс. %) и формиат аммония (10 экв.).

Суспензиюкипятили в течение 1 ч. (контроль ТСХ). Pd/C отфильтровали, метанол удалили припониженном давлении, полученный остаток залили водой, выпавшие кристаллыотфильтровали, промыли водой и сушили.Метил 4-(1Н-имидазол-1-ил)-3,5-дифенил-1Н-пиррол-2-карбоксилат (18a).Пиррол18a(128мг,90%)получениз1-бензил-3-(5-(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазол-3ий бромида 17j (220 мг, 0.43ммоль), Pd/C (22 мг, 10 масс.%) иформиата аммония (270 мг, 4.30 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 239-241 °C (разл.) (MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.66 (с, 3H), 6.89-6.90 (м, 1H), 7.10-7.11(м, 1H), 7.21-7.26 (м, 7H), 7.30-7.33 (м, 3H), 7.51-7.52 (м, 1H), 12.49 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.2 (CH3), 117.3 (C), 119.1 (C), 122.5(CH), 126.9 (CH), 127.1 (CH), 127.4 (CH), 128.2 (CH), 128.5 (CH), 128.69 (CH), 128.70 (C),128.9 (C), 129.7 (CH), 131.1 (C), 131.8 (C), 139.1 (CH), 160.5 (C).ESI/HRMS (m/z): 344.1394 вычисл.

для C21Н18N3O2 [M + H]+, найдено 344.1401.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3124, 2951, 1688.124Метил4-(1Н-имидазол-1-ил)-5-(4-метоксифенил)-3-фенил-1Н-пиррол-2-карбоксилат(18b).Пиррол 18b (138 мг, 94%) получен из 1-бензил-3-(5(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромида 17k (220 мг, 0.40ммоль), Pd/C (22 мг,10 масс.%) и формиата аммония (253 мг, 4.00 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 240-241 °C (разл.) (MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: δ 3.65 (c, 3H), 3.74 (c, 3H), 6.87-6.90 (м,3H), 7.09-7.10 (м, 1H), 7.17-7.24 (м, 7H), 7.50-7.51 (м, 1H), 12.29 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.1 (CH3), 55.2 (CH3), 114.0 (CH), 116.6(C), 118.5 (C), 121.3 (C), 122.5 (CH), 127.1 (CH), 127.4 (CH), 128.3 (CH), 128.7 (CH), 128.8(C), 129.7 (CH), 131.3 (C), 131.9 (C), 139.1 (CH), 159.2 (C), 160.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 374.1499 вычисл.

для C22Н20N3O3 [M + H]+, найдено 374.1496.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3119, 2950, 2841, 2726, 1723, 1691.Метил 4-(1Н-имидазол-1-ил)-3-метил-5-фенил-1Н-пиррол-2-карбоксилат (18с).Пиррол18с(116мг,88%)получениз1-бензил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-метил-2-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромида 17n (220 мг, 0.49ммоль), Pd/C (22 мг, 10масс.%) и формиата аммония (306 мг, 4.90 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл.

265-267 °C (разл.) (MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 2.07 (с, 3H), 3.84 (с, 3H), 7.08-7.09 (м,1H), 7.17-7.18 (м, 1H), 7.20-7.23 (м, 2H), 7.27-7.31 (м, 3H), 7.57-7.58 (м, 1H), 12.04 (шс,1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 8.8 (CH3), 50.9 (CH3), 117.4 (C), 119.8 (C),121.5 (CH), 124.1 (C), 126.5 (CH), 127.8 (CH), 128.2 (CH), 128.9 (CH), 129.0 (C), 130.5 (C),138.5 (CH), 160.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 282.1237 вычисл. для C16Н16N3O2 [M + H]+, найдено 282.1232.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3136, 3008, 2778, 1704.Метил4-(1Н-имидазол-1-ил)-3-фенил-5-(4-фторфенил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (18d).Суспензию3-(1-бензил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-фторфенил)пиррол-1-ида 19h (45125мг, 0.10 ммоль) и Pd/C (4.5 мг, 10 масс.%) в абсолютном метаноле (5 мл) перемешивалив течение 5 часов при комнатной температуре в атмосфере водорода.

Реакционнуюсмесь отфильтровали, растворитель удалили в вакууме. Получили аналитически чистыйпродукт 18d (35 мг, 99%).Бесцветные кристаллы, т. пл. 226-227 °C (разл.) (MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.31 (с, 3H), 6.89 (с, 1H), 7.11 (с, 1H),7.14-7.32 (м, 9H), 7.52 (с, 1H), 12.53 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.17 (CH3), 115.5 (д, J = 21.7 Гц, CH),117.3 (C) 119.1 (C), 122.4 (CH), 125.5 (д, J = 3.0 Гц, C), 127.2 (CH), 127.4 (CH), 128.6 (C),128.8 (CH), 129.2 (д, J = 8.2 Гц, CH), 129.7 (CH), 130.3 (C), 131.7 (C), 139.1 (CH), 160.5(C), 161.9 (д, J = 247.5 Гц, C).ESI/HRMS (m/z): 362.1299 вычисл.

для C21H17FN3O2 [M + H]+, найдено 362.1311.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3121, 1716, 1499.4.2.4. Синтез илидов 19 из (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)имидазолий бромидов17Суспензию 3-(1Н-пиррол)-1Н-имидазол-3-ий бромида 17 (1 ммоль) в водном раствореКОН (2 ммоль, 2 экв.) выдержали 5 мин. в ультразвуковой бане, затем интенсивноперемешивали до исчезновения исходного соединения (контроль ТСХ, 1-12 ч.).Выпавший осадок отфильтровали, промыли водой (2-3 мл) и сушили.3-(1-Метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-3H-пиррол-3-ид(19a).Илид19a(188мг,71%)получениз1-метил-3-(5-(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазол3-ий бромида 17a (323 мг, 0.74 ммоль) и водного раствора КОН(83 мг, 1.48 ммоль в 4 мл воды).Бесцветные кристаллы, т. пл. 237-238 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.51 (с, 3H), 3.81 (с, 3H), 7.03-7.21 (м,10H), 7.69-7.72 (м.

2H), 9.11 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 35.7 (CH3), 49.4 (CH3), 115.2 (C), 123.3(CH), 124.6 (CH), 124.9 (CH), 125.2 (CH), 125.8 (C), 126.3 (CH), 127.0 (CH), 128.0 (CH),128.0 (C), 129.6 (CH), 135.5 (C), 135.8 (C), 137.1 (C), 137.9 (CH), 165.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 358.1550 вычисл. для C22H20N3O2 [M + H]+, найдено 358.1566.126ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3528, 3144, 3059, 1676.3-(1-Метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-3Hпиррол-3-ид (19b).Илид19b(72мг,86%)получениз1-метил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромида 17b (100 мг, 0.21 ммоль) и водногораствора КОН (24 мг, 0.42 ммоль в 3 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 253 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.51 (с, 3H), 3.81 (с, 3H), 7.07-7.24 (м, 9H),7.70 (с, 1H), 7.73 (с, 1H), 9.12 (с, 1H)Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 35.8 (CH3), 49.5 (CH3), 115.4 (C), 123.5(CH), 125.3 (CH), 126.1 (CH), 126.2 (C), 126.4 (CH), 127.1 (CH), 128.0 (CH), 128.2 (C),128.9 (C), 129.6 (CH), 134.2 (C), 135.6 (C), 135.9 (C), 138.0 (CH), 164.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 392.1160 вычисл. для C22H19ClN3O2 [M + H]+, найдено 392.1165.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3125, 3068, 2942, 1678.3-(1-Метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-2-(4-нитрофенил)-4-фенил3H-пиррол-3-ид (19c).Илид19c(377мг,98%)получениз1-метил-3-(5-(метоксикарбонил)-2-(4-нитро)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромида 17с (100 мг, 0.21 ммоль) и водногораствора КОН (24 мг, 0.42 ммоль в 3 мл воды).Оранжевые кристаллы, т.

пл. 289-291 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.55 (с, 3H), 3.85 (с, 3H), 7.12-7.21 (м, 5H),7.36 (д, J = 9.0 Гц, 2H), 7.78-7.80 (м, 2H), 8.03 (д, J = 9.0 Гц, 2H), 9.23 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 35.9 (CH3), 49.7 (CH3), 117.3 (C), 123.9(CH), 123.9 (CH), 124.3 (CH), 125.6 (CH), 125.8 (CH), 127.2 (CH), 128.6 (C), 129.1 (C),129.5 (CH), 133.0 (C), 135.0 (C), 138.0 (CH), 143.5 (C), 143.7 (C), 164.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 403.1401 вычисл.

для C22H19N4O4 [M + H]+, найдено 403.1419.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3431, 3132, 1685, 1589.1272-(3-Бромфенил)-4-(4-бромфенил)-3-(1-метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5(метоксикарбонил)-3H-пиррол-3-ид (19d).Илид 19d (254 мг, 80%) получен из 1-метил-3-(2-(3-бромфенил)-4(4-бромфенил)-5-(метоксикарбонил)-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромида 17d (366 мг, 0.62 ммоль) и водногораствора КОН (69 мг, 1.23 ммоль в 4 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 265-266 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.54 (с, 3H), 3.85 (с,3H), 6.85-6.87 (м, 1H), 7.06-7.12 (м, 3H), 7.21-7.23 (м, 1H), 7.35-7.37 (м, 2H), 7.61 (с, 1H),7.76-7.79 (м, 2H), 9.17 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 35.9 (CH3), 49.6 (CH3), 115.5 (C), 118.7(C), 121.8(C), 122.8 (CH), 123.7 (CH), 126.0 (CH), 126.5 (C), 126.8 (C), 127.1 (CH), 127.7(CH), 130.0 (CH), 130.3 (CH), 131.7 (CH), 134.0 (C), 134.8 (C), 138.1 (CH), 139.3 (C), 164.0(C).ESI/HRMS (m/z): 517.9725 вычисл. для C22H18Br2N3O2 [M + H]+, найдено 517.9766.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3142, 3073, 1670.5-(Метоксикарбонил)-2,4-дифенил-3-(1-фенил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-3H-пиррол-3-ид(19e).Илид19e(172мг,91%)получениз3-(5-(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1-фенил1Н-имидазол-3-ий бромида 17e (226 мг, 0.45 ммоль) и водногораствора КОН (51 мг, 0.91 ммоль в 3 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 235-236 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.53 (с, 3H), 7.04-7.14 (м, 2H), 7.17-7.22 (м,6H), 7.31-7.33 (м, 2H), 7.53-7.58 (м, 1H), 7.59-7.64 (м, 2H), 7.68-7.71 (м, 2H), 7.99-8.00 (м,1H), 8.40-8.41 (м, 1H), 9.94-9.95 (м, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 49.5 (CH3), 115.2 (C), 120.9 (CH), 121.5(CH), 124.8 (CH), 125.1 (CH), 125.3 (CH), 126.0 (C), 127.1 (CH), 127.3 (CH), 128.1 (CH),128.1 (C), 129.6 (CH), 129.8 (CH), 130.2 (CH), 134.4 (C), 135.4 (C), 135.8 (C), 136.1 (CH),137.0 (C), 165.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 420.1707 вычисл.

для C27H22N3O2 [M + H]+, найдено 420.1724.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3377, 3129, 1657.1284-(4-Бромфенил)-5-(метоксикарбонил)-2-фенил-3-(1-фенил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-3Hпиррол-3-ид (19f).Илид 19f (242 мг, 94%) получен из 3-(2-(4-бромфенил)-5(метоксикарбонил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1-фенил-1Нимидазол-3-ий бромида 17g (300 мг, 0.52 ммоль) и водногораствора КОН (59 мг, 1.05 ммоль в 4 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,14 Mb

Материал

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

kataliticheskie-reakcii-izoksazolov-i-karbonilsoderzhaschih-soedinenij-v-sinteze-proizvodnyh-pirrola.rar

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.