Диссертация (1150220), страница 15

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 15 страницаДиссертация (1150220) страница 152019-06-292019-06-29СтудИзба

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 15)

для C13Н17NNaO3 [M + Na]+, найдено 258.1089.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3253, 2957, 1699, 1683, 1636.2-Метил 4-этил 3,5-дифенил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12a) и метил 4-бензоил-3фенил-5-этокси-1Н-пиррол-2-карбоксилат (13a).Соединения 12a (103 мг, 52%) и 13a (24 мг, 12%) получены из 5-метокси-3фенилизоксазола 7a (100 мг, 0.57 ммоль), этил 3-оксо-3-фенилпропаноата 1d (120 мг,0.62 ммоль), FeCl2·4H2O (12 мг, 0.06 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (14 мг, 0.06 ммоль,10 мол.%) при 65 °C.Соединение 12a, бесцветные кристаллы, т. пл. 175-176 °C(ПЭ/EtOAc) (лит.т.пл. 161-162 °C (EtOAc)) 100.Спектры 1H и 13С ЯМР соответствуют литературным данным100).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 0.86 (т , J = 7.2 Гц, 3H),3.65 (с, 3H), 3.96 (кв, J = 7.2 Гц, 2H), 7.35-7.37 (м, 5H), 7.43-7.45 (м,3H), 7.59-7.62 (м, 2H), 9.37 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 13.5 (CH3), 51.5 (CH3), 60.0 (CH2), 115.0 (C),119.2 (C), 127.1 (CH), 127.2 (CH), 128.4 (CH), 128.9 (CH), 129.1 (CH), 129.9 (CH), 131.1(C), 133.5 (C), 134.2 (C), 138.9 (C), 161.3 (C), 164.5 (C).ESI/HRMS (m/z): 350.1387 вычисл.

для C21Н20NO4 [M + H]+, найдено 350.1395.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3294, 1717, 1675.108Соединение 13a, бесцветные кристаллы, т. пл. 186-187 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.24 (т, J = 7.0 Гц,3H), 3.68 (с, 3H), 4.14 (кв, J = 7.0 Гц, 2H), 7.12-7.15 (м, 3H), 7.217.24 (м, 4H), 7.33-7.36 (м, 1H), 7.63-7.65 (м, 2H), 9.10 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.7 (CH3), 51.4 (CH3), 69.4 (CH2), 109.0 (C),110.6 (C), 127.1 (CH), 127.2 (CH), 127.7 (CH), 129.4 (CH), 130.3 (CH), 131.9 (CH), 132.8(C), 133.2 (C), 138.9 (C), 149.9 (C), 161.3 (C), 191.3 (C).ESI/HRMS (m/z): 350.1387 вычисл.

для C21Н20NO4 [M + H]+, найдено 350.1396.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3264, 1663, 1638.2-Метил 4-этил 3-(4-хлорфенил)-5-фенил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12b) и метил4-бензоил-3-(4-хлорфенил)-5-этокси-1Н-пиррол-2-карбоксилат (13b).Соединения 12b (86 мг, 47%) и 13b (31 мг, 17%) получены из 5-метокси-3-(4хлорфенил)изоксазола 7d (100 мг, 0.48 ммоль), этил 3-оксо-3-фенилпропаноата 1d (96мг, 0.50 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.% ) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05ммоль, 10 мол.%) при 65 °C.Соединение 12b, бесцветные кристаллы, т.

пл. 188-190 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 0.90 (т, J =7.2 Гц, 3H),3.66-3.67 (м, 3H), 3.88 (кв, J = 7.2 Гц, 2H), 7.29-7.31 (м, 2H), 7.347.36 (м, 2H), 7.41-7.48 (м, 3H), 7.56-7.60 (м, 2H), 9.37 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 13.5 (CH3), 51.6 (CH3),60.1 (CH2), 114.7 (C), 119.3 (C), 127.4 (CH), 128.4 (CH), 128.9 (CH), 129.2 (CH), 131.0 (C),131.4 (CH), 132.2 (C), 132.7 (C), 133.2 (C), 139.2 (C), 161.1 (C), 164.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 384.0998 вычисл. для C21Н19ClNO4 [M + H]+, найдено 384.0963.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3293, 1715, 1673.Соединение 13b, бесцветные кристаллы, т. пл. 176-177 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.23 (т, J = 7.0 Гц,3H), 3.70 (с, 3H), 4.11 (кв, J = 7.0 Гц, 2H), 7.12-7.18 (м, 4H), 7.257.28 (м, 2H), 7.38-7.42 (м, 1H), 7.63-7.65 (м, 2H), 8.91 (шс, 1H).109Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.7 (CH3), 51.5 (CH3), 69.5 (CH2), 108.8 (C),110.8 (C), 127.5 (CH), 127.8 (H), 129.4 (CH), 131.5 (C), 131.6 (CH), 131.8 (C), 132.2 (CH),133.2 (C), 138.8 (C), 149.8 (C), 161.0 (C), 191.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 384.0998 вычисл.

для C21Н19ClNO4 [M + H]+, найдено 384.1012.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3282, 1666, 1642.2-Метил 4-этил 3-(4-метоксифенил)-5-фенил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12c) иметил 4-бензоил-3-(4-метоксифенил)-5-этокси-1Н-пиррол-2-карбоксилат (13c).Соединения 12c (30 мг, 33%) и 13c (10 мг, 11%) получены из 5-метокси-3-(4-метоксифенил)изоксазола 7g (50 мг, 0.24 ммоль), этил 3-оксо-3-фенилпропаноата 1d(50 мг, 0.26 ммоль), FeCl2·4H2O (6 мг, 0.03 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (7 мг, 0.03ммоль, 10 мол.%) при 65 °C.Соединение 12c, бесцветные кристаллы, т. пл. 174-175 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 0.91 (т, J = 7.1 Гц, 3H),3.69 (с, 3H), 3.85 (с, 3H), 3.99 (кв, J = 7.1 Гц, 2H), 6.92 (д, J=8.7 Гц,2H), 7.30 (д, J=8.7 Гц, 2H), 7.42-7.46 (м, 3H), 7.57-7.59 (м, 2H), 9.28(шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.6 (CH3), 51.6 (CH3), 55.2 (CH3), 60.0 (CH2),112.7 (CH), 115.0 (C), 119.1 (C), 126.2 (C), 128.4 (CH), 128.8 (CH), 129.0 (CH), 131.1 (CH),131.2 (C), 133.4 (C), 138.7 (C), 158.9 (C), 161.2 (C), 164.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 402.1312 вычисл.

для C22Н21NNaO5 [M + Na]+, найдено 402.1293.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3288, 1716, 1676.Соединение 13c, бесцветные кристаллы, т. пл. 158-159 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.24 (т, J = 7.0 Гц,3H), 3.70 (с, 3H), 3.73 (с, 3H), 4.12 (кв, J = 7.0 Гц, 2H), 6.70 (д, J=8.7 Гц, 2H), 7.16 (д, J = 8.7 Гц, 2H), 7.22-7.26 (м, 2H), 7.34-7.38(м, 1H), 7.63-7.65 (м, 2H), 8.95 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.8 (CH3), 51.4 (CH3), 55.1 (CH3), 69.3(CH2), 108.9 (C), 110.4 (C), 112.8 (CH), 125.5 (C), 127.7 (CH), 129.5 (CH), 131.5 (CH),132.0 (CH), 132.7 (C), 138.9 (C), 149.8 (C), 158.7 (C), 161.3 (C), 191.4 (C).ESI/HRMS (m/z): 380.1492 вычисл.

для C22Н22NO5 [M + H]+, найдено 380.1476.110ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3230, 1714, 1632.2-трет-Бутил 4-этил 5-метил-3-фенил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12d).Соединение 12d (51 мг, 34%) получено из 5-трет-бутокси-3фенилизоксазола 7b (100 мг, 0.46 ммоль), этил 3-оксобутаноата 1e(61 мг, 0.47 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) иNiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.% mol) при 65 °C.Бесцветные кристаллы, т. пл. 152-154 °C (ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 0.96 (т, J = 7.0 Гц, 3H), 1.23 (с, 9H), 2.58 (с,3H), 4.02 (кв, J = 7.0 Hz, 2H), 7.21-7.23 (м, 2H), 7.27-7.32 (м, 3H), 9.66 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.7 (CH3), 13.9 (CH3), 27.9 (CH3), 59.3 (CH2),81.0 (C), 113.6 (C), 119.6 (C), 126.4 (CH), 126.8 (CH), 129.8 (CH), 132.7 (C), 135.9 (C),138.2 (C), 161.1 (C), 164.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 352.1519 вычисл.

для C19Н23NNaO4 [M + Na]+, найдено 352.1533.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3284, 1694, 1662.2-Метил 4-этил 5-метил-3-фенил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12e).Соединения 12e (143 мг, 58%) получены из 5-метокси-3фенилизоксазола 7a (150 мг, 0.86 ммоль), этил 3-оксобутаноата 1e(112мг, 0.86 ммоль), FeCl2·4H2O (18 мг, 0.09 ммоль, 10 мол.%) иNiCl2·6H2O (21 мг, 0.09 ммоль, 10 мол.%) при 65 °C.Бесцветные кристаллы, т. пл. 141-143 °C (ПЭ/EtOAc) (лит. т.пл. 140(CCl4)98).Спектры 1H и 13С ЯМР соответствуют литературным данным. 98,128Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 0.98 (т, J = 7.2 Гц, 3H), 2.59 (с, 3H), 3.64 (с,3H), 4.03 (кв, J = 7.2 Гц, 2H), 7.25-7.28 (м, 2H), 7.30-7.33 (м, 3H), 9.48 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.7 (CH3), 13.9 (CH3), 51.4 (CH3), 59.4 (CH2),114.0 (C), 117.7 (C), 126.8 (CH), 126.9 (CH), 129.8 (CH), 133.5 (C), 134.8 (C), 138.7 (C),161.5 (C), 164.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 310.1050 вычисл.

для C16Н17NNaO4 [M + Na]+, найдено 310.1062.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3308, 1700, 1670.1112-Метил 4-этил 5-метил-3-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12f) и метил4-ацетил-3-(4-хлорфенил)-5-этокси-1Н-пиррол-2-карбоксилат (13d).Соединения 12f (62 мг, 40%) и 13d (13 мг, 4%) получены из 5-метокси-3-(4хлорфенил)изоксазола 7d (100 мг, 0.48 ммоль), этил 3-оксобутаноата 1e (65 мг, 0.50ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль, 10мол.%) при 65 °C.Соединение 12f, бесцветные кристаллы, т.

пл. 150-153 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.04 (т, J = 7.1 Гц, 3H),2.58 (с, 3H), 3.65 (с, 3H), 4.06 (кв, J = 7.1 Гц, 2H), 7.19-7.22 (м, 2H),7.30-7.32 (м, 2H), 9.64 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.8 (CH3), 13.9 (CH3), 51.5 (CH3), 59.6 (CH2),113.9 (C), 117.8 (C), 127.2 (CH), 131.3 (CH), 132.2 (C), 132.8 (C), 133.3 (C), 139.0 (C),161.5 (C), 164.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 322.0841 вычисл. для C16Н17ClNO4 [M + H]+, найдено 322.0851.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3282, 1701, 1671.Соединение 13d, бесцветные кристаллы, т.

пл. 160-162 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.52 (т, J = 7.0 Гц, 3H),2.21 (с, 3H), 3.62 (с, 3H), 4.32 (кв, J = 7.0 Гц, 2H), 7.20 (д, J = 8.4 Гц,2H), 7.32 (д, J = 8.4 Гц, 2H), 8.96 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.8 (CH3), 30.6 (CH3), 51.5 (CH3), 68.0(CH2), 109.2 (C), 111.6 (C), 127.6 (CH), 131.15 (C), 131.18 (CH), 132.8 (C), 133.2 (C), 151.1(C), 161.3 (C), 192.7 (C).ESI/HRMS (m/z): 322.0841 вычисл. для C16Н17ClNO4 [M + H]+, найдено 322.0850.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3072, 2978, 2955, 1720, 1628.2-Метил 4-этил 3-(4-бромфенил)-5-метил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12g) и метил4-ацетил-3-(4-бромфенил)-5-этокси-1Н-пиррол-2-карбоксилат (13e).Соединения 12g (75 мг, 41%) и 13e (21 мг, 11%) получены из 3-(4-бромфенил)-5метоксиизоксазола 7f (127 мг, 0.50 ммоль), этил 3-оксобутаноата 1e (65 мг, 0.50 ммоль),FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%)при 65 °C.112Соединение 12g, бесцветные кристаллы, т.

пл. 145-147 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.04 (т, J = 7.2 Гц, 3H),2.58 (с, 3H), 3.66 (с, 3H), 4.06 (кв, J = 7.2 Гц, 2H), 7.15 (д, J = 8.4 Гц,2H), 7.46 (д, J = 8.4 Гц, 2H), 9.29 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.8 (CH3), 14.0 (CH3), 51.5 (CH3), 59.6 (CH2),113.8 (C), 117.8 (C), 121.1 (C), 130.1 (CH), 131.7 (CH), 132.1 (C), 133.8 (C), 138.9 (C),161.3 (C), 164.5 (C).ESI/HRMS (m/z): 366.0336 вычисл. для C16Н17BrNO4 [M + H]+, найдено 366.0345.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3296, 1698, 1670.Соединение 13e, бесцветные кристаллы, т. пл. 163-165 °C(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.53 (т, J = 7.0 Гц, 3H),2.21 (с, 3H), 3.63 (с, 3H), 4.32 (кв, J = 7.0 Гц, 2H), 7.15 (д, J = 8.6 Гц,2H), 7.47 (д, J = 8.6 Гц, 2H), 8.90 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.8 (CH3), 30.6 (CH3), 51.5 (CH3), 68.0(CH2), 109.2 (C), 111.5 (C), 121.5 (C), 130.5 (CH), 131.1 (C), 131.5 (CH), 133.3 (C), 151.0(C), 161.3 (C), 192.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 366.0336 вычисл.

для C16Н17BrNO4 [M + H]+, найдено 366.0348.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3159, 3071, 2976, 1721, 1626.2-Метил4-этил3-(4-(диметиламино)фенил)-5-метил-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат(12h).Соединение12h(54мг,36%)получениз3-(4-(диметиламино)фенил)-5-метоксиизоксазола 7e (100 мг, 0.46ммоль), этил 3-оксобутаноата 1e (65 мг, 0.50 ммоль), FeCl2·4H2O (10мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль, 10мол.%) при 65 °C.Бесцветные кристаллы, т. пл. 155-156 °C (ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.09 (т, J = 7.1 Гц, 3H), 2.56 (с, 3H), 2.97 (с,6H), 3.68 (с, 3H), 4.10 (кв, J = 7.1 Гц, 2H), 6.73 (д, J = 8.9 Гц, 2H), 7.18 (д, J = 8.9 Гц, 2H),9.38 (шс, 1H).113Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 14.0 (CH3), 14.1 (CH3), 40.7 (CH3), 51.4 (CH3),59.4 (CH2), 111.3 (CH), 113.9 (C), 117.4 (C), 122.2 (C), 130.9 (CH), 134.2 (C), 138.5 (C),149.7 (C), 161.6 (C), 165.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 331.1653 вычисл.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,14 Mb

Материал

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

kataliticheskie-reakcii-izoksazolov-i-karbonilsoderzhaschih-soedinenij-v-sinteze-proizvodnyh-pirrola.rar

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.