Диссертация (1150220), страница 19

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 19 страницаДиссертация (1150220) страница 192019-06-292019-06-29СтудИзба

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

пл. 228-229 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.53 (с, 3H), 7.08-7.14 (м, 1H), 7.17-7.21 (м,4H), 7.26 (д, J = 8.5 Гц, 2H), 7.37 (д, J = 8.5 Гц, 2H), 7.54-7.58 (м, 1H), 7.60-7.64 (м, 2H),7.70-7.72 (м, 1H), 8.00 (с, 1H), 8.41 (с, 1H), 9.96 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 49.5 (CH3), 115.4 (C), 117.5 (C), 121.1(CH), 121.6 (CH), 125.4 (CH), 126.4 (C), 126.9 (CH), 127.2 (CH), 127.2 (CH), 128.4 (C),129.6 (CH), 129.8 (CH), 130.2 (CH), 131.0 (CH), 134.1 (C), 134.4 (C), 135.5 (C), 136.1 (CH),136.2 (C), 164.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 500.0793 вычисл.

для C27H21BrN3O2 [M + H]+, найдено 500.0819.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3447, 3130, 1662, 1597, 1544.5-(Метоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-4-фенил-3-(1-фенил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)3H-пиррол-3-ид (19g).Илид19g(335мг,82%)получениз3-(4-метил-5-(метоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-1Н-пиррол-3-ил)-1фенил-1Н-имидазол-3-ий бромида 17i (494 мг, 1.06 ммоль) иводного раствора КОН (119 мг, 2.13 ммоль в 5 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 206-208 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 2.14 (с, 3H), 3.63 (с, 3H), 3.68 (с, 3H), 6.75(д, J = 8.9 Гц, 2H), 7.15 (д, J = 8.9 Гц, 2H), 7.57-7.60 (м, 1H), 7.64-7.68 (м, 2H), 7.88-7.90(м, 2H), 7.96-7.97 (м, 1H), 8.53-8.54 (м, 1H), 10.04 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 10.3 (CH3), 49.3 (CH3), 54.9 (CH3) 113.5(CH), 115.6 (C), 121.1 (CH), 121.7 (CH), 122.4 (C), 125.1 (C), 126.2 (CH), 126.6 (CH), 129.6(CH), 129.9 (C), 130.1 (CH), 134.7 (C), 134.9 (C), 135.8 (CH), 156.8 (C), 165.3 (C)..ESI/HRMS (m/z): 390.1723 вычисл. для C23H22N3O3 [M + H]+, найдено 390.1756.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3377, 2943, 1670.1293-(1-Бензил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-фторфенил)-3Hпиррол-3-ид (19h).Илид19h(64мг,88%)получениз1-бензил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-фторфенил)-1Н-пиррол-3ил)-1Н-имидазол-3-ий бромида 17l (86 мг, 0.16 ммоль) и водногораствора КОН (18 мг, 0.32 ммоль в 2 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 188-190 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.53 (с, 3H), 5.38(с, 2H), 6.94-7.03 (м, 2H), 7.05-7.18 (м, 7H), 7.18-7.27 (м, 2H), 7.35-7.42 (м, 3H), 7.72 (с,1H), 7.80 (с, 1H), 9.36 (с, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 49.6 (CH3), 51.8 (CH2), 114.8 (д, J = 21.0Гц, CH), 115.2 (C), 122.6 (CH), 125.3 (C), 125.4 (CH), 126.6 (CH), 126.8 (д, J = 7.6 Гц, CH),127.1 (CH), 127.2 (CH), 128.1 (C), 128.5 (CH), 128.9 (CH), 129.6 (CH), 133.1 (C), 134.4 (C),135.2 (C), 135.5 (C), 138.0 (CH), 160.2 (д, J = 241.7 Гц, C), 164.7 (C).ESI/HRMS (m/z): 452.1769 вычисл. для C28H23FN3O2 [M + H]+, найдено 452.1785.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3424, 3130, 1662, 1521.3-(1-Бензил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-3Hпиррол-3-ид (19i).Илид19i(81мг,95%)получениз1-бензил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-ил)1Н-имидазол-3-ий бромида 17m (100 мг, 0.18 ммоль) и водногораствора КОН (20 мг, 0.36 ммоль в 3 мл воды).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 245 °C (разл.) (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.52 (с, 3H), 5.38 (с, 2H), 7.07-7.22 (м,11H), 7.33-7.43 (м, 3H), 7.72 (с, 1H), 7.80 (с, 1H), 9.34 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 49.5 (CH3), 51.8 (CH2), 115.5 (C), 122.6(CH), 125.3 (CH), 126.1 (C), 126.4 (CH), 126.5 (CH), 127.1 (CH), 127.2 (CH), 128.0 (CH),128.3 (C), 128.4 (CH), 128.9 (CH), 129.0 (C), 129.5 (CH), 134.1 (C), 135.2 (C), 135.6 (C),135.9 (C), 137.9 (CH), 164.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 468.1473 вычисл.

для C28H23ClN3O2 [M + H]+, найдено 468.1475.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3572, 3134, 1679.1304.2.5. Синтез 4-(2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-1Н-пиррол-2карбоксилатов 21 из илидов 19Суспензию илида 19 (1 ммоль) и серы (2 ммоль, 2 экв.) в абсолютном тетрагидрофуранеперемешивали при комнатной температуре в течение 1-2 ч. (контроль ТСХ).Растворитель удалили в вакууме, остаток отфильтровали через 10-15 см слой силикагеля(гексан/этилацетат 1:1 – 0:1). После отгонки растворителя получили чистый продукт.Метил4-(3-метил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-3,5-дифенил-1Н-пиррол-2-карбоксилат (21a).Продукт 21a (43 мг, 80%) получен из илида 19a (50 мг, 0.14ммоль) и серы (9 мг, 0.28 ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 261-262 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.46 (с, 3H), 3.67 (с,3H), 6.84 (д, J = 2.3 Гц, 1H), 7.03 (д, J = 2.3 Гц, 1H), 7.17-7.42 (м,8H), 7.52 (д, J = 7.0 Гц, 2H), 12.41 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 34.9 (CH3), 51.1 (CH3), 117.1 (C), 118.9(CH), 119.6 (CH), 119.7 (C), 127.0 (CH), 127.3 (CH), 127.5 (CH), 128.1 (CH), 128.3 (CH),129.4 (C), 129.7 (C), 130.1 (CH), 132.1 (C), 132.4 (C), 160.6 (C), 165.4 (C).ESI/HRMS (m/z): 412.1090 вычисл.

для C22H19N3O2SNa [M + Na]+, найдено 412.1112.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3304, 1662, 1454, 1375.Метил4-(3-метил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-3-фенил-5-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (21b).Продукт 21b (26 мг, 81%) получен из илида 19b (30 мг, 0.08ммоль) и серы (5 мг, 0.15 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 245-247 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.45 (с, 3H), 3.67 (с,3H), 6.85 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.05 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.19-7.28 (м,3H), 7.36 (м, 2H), 7.43 (д, J = 8.6 Hz, 2H), 7.51 (д, J = 8.7 Гц, 2H), 12.53 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 34.9 (CH3), 51.2 (CH3), 117.5 (C), 119.1(CH), 119.5 (C), 120.0 (CH), 127.0 (CH), 127.3 (CH), 128.3 (C), 128.4 (CH), 129.2 (CH),129.6 (C), 130.1 (CH), 131.2 (C), 131.9 (C), 132.8 (C), 160.5 (C), 165.3 (C).ESI/HRMS (m/z): 446.0700 вычисл.

для C22H18ClN3O2SNa [M + Na]+, найдено 446.0709.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3225, 3126, 2950, 1692.131Метил 4-(3-метил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-5-(4-нитрофенил)-3-фенил1Н-пиррол-2-карбоксилат (21c).Продукт 21c (50 мг, 93%) получен из илида 19c (50 мг, 0.12ммоль) и серы (8 мг, 0.25 ммоль) при кипячении втетрагидрофуране (10 мл) в течение 1 ч.Светло-жёлтые кристаллы, т. пл. 258-287 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.47 (с, 3H), 3.70(с, 3H), 6.90 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.09 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.20-7.30 (м, 3H), 7.36 (м, 2H),7.72 (д, J = 8.9 Гц, 2H), 8.21 (д, J = 8.9 Гц, 2H), 12.83 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 34.9 (CH3), 51.4 (CH3), 118.9 (C), 119.3(CH), 119.4 (CH), 121.3 (C), 123.6 (CH), 127.2 (CH), 127.4 (CH), 128.

1 (CH), 129.8 (C),129.9 (C), 130.1 (CH), 131.6 (C), 135.7 (C), 146.5 (C), 160.4 (C), 165.1 (C).ESI/HRMS (m/z): 457.0941 вычисл. для C22H18N4O4SNa [M + Na]+, найдено 457.0953.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3275, 1724, 1598, 1517.Метил5-(3-бромфенил)-3-(4-бромфенил)-4-(3-метил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (21d).Продукт 21d (49 мг, 92%) получен из илида 19d (50 мг, 0.10ммоль) и серы (6 мг, 0.19 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 280-281 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.47 (с, 3H), 3.70 (с,3H), 6.91 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.10 (д, J = 2.4 Гц, 1H), 7.27–7.34 (м,3H), 7.40-7.52 (м, 4H), 7.75-7.77 (м, 1H), 12.66 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 34.9 (CH3), 51.3(CH3), 117.8 (C), 119.3 (CH), 119.4 (CH), 120.1 (C), 120.7 (C), 121.7 (C), 126.2 (CH), 128.3(C), 130.1 (CH), 130.3 (CH), 130.5 (CH), 130.8 (CH), 130.8 (СН), 131.2 (C), 131.3 (C), 132.2(CH), 160.3 (C), 165.

2 (C).ESI/HRMS (m/z): 547.9461 вычисл. для C22H18Br2N3O2S [M + H]+, найдено 547.9470.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3302, 1667, 1485, 1452.132Метил3,5-дифенил-4-(3-фенил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (21e).Продукт 21e (49 мг, 91%) получен из илида 19e (50 мг, 0.12ммоль) и серы (8 мг, 0.24 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 266-267 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.69 (с, 3H), 7.047.06 (м, 1H), 7.22-7.49 (м, 10H), 7.49-7.55 (м, 2H), 7.57-7.59 (м,2H), 7.60-7.62 (м, 2H), 12.48 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.2 (CH3), 117.2 (C), 118.9 (CH), 119.6(C), 121.0 (CH), 125.7 (CH), 127.1 (CH), 127.3 (CH), 127.5 (CH), 127.9 (CH), 128.2 (CH),128.4 (CH), 128.9 (CH), 129.4 (C), 129.6 (C), 130.2 (CH), 132.1 (C), 132.5 (C), 138.2 (C),160.6 (C), 165.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 452.1427 вычисл.

для C27H22N3O2S [M + H]+, найдено 452.1441.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3292, 1665, 1500, 1450.Метил 5-(4-бромфенил)-3-фенил-4-(3-фенил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил) 1Н-пиррол-2-карбоксилат (21f).Продукт 21f (49 мг, 80%) получен из илида 19f (50 мг, 0.10ммоль) и серы (7 мг, 0.20 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл.

260-261 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.74 (с, 3H), 6.49(д, J = 2.5 Гц, 1H), 6.72 (д, J = 2.5 Гц, 1H), 7.28-7.37 (м, 3H), 7387.44 (м, 1H), 7.46-7.59 (м, 10H), 9.48 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.2 (CH3), 117.6 (C), 119.0 (CH), 119.8(C), 120.8 (CH), 121.6 (C), 125.8 (CH), 127.2 (CH), 127.4 (CH), 127.9 (CH), 128.6 (C), 128.9(CH), 129.4 (CH), 129.6 (C), 130.1 (CH), 131.2 (C), 131.4 (CH), 131.9 (C), 138.2 (C), 160.5(C), 165.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 554.0332 вычисл.

для C27H20BrN3O2SNa [M + Na]+, найдено 554.0358.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3316, 1664, 1599, 1499.133Метил3-метил-5-(4-метоксифенил)-4-(3-фенил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-1Н-пиррол-2- карбоксилат (21g).Продукт 21g (112 мг, 90%) получен из илида 19g (115 мг, 0.30ммоль) и серы (19 мг, 0.60 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 256-257 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 2.09 (с, 3H), 3.76(с, 3H), 3.83 (с, 3H), 6.93-6.96 (м, 2H), 7.16-7.17 (м, 1H), 7.407.41 (м, 2H), 7.45-7.48 (м, 2H), 7.53-7.57 (м, 2H), 7.71-7.73 (м, 2Н), 12.00 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 9.9 (CH3), 51.1 (CH3), 55.1 (CH3), 114.0(CH), 117.0 (C), 119.1 (CH), 119.9 (C), 120.5 (CH), 121.9 (C), 125.7 (C), 125.8 (CH), 127.9(CH), 128.5 (CH), 128.9 (CH), 131.9 (C), 138.3 (C), 159.1 (C), 161.2 (C), 164.7 (C).ESI/HRMS (m/z): 442.1196 вычисл.

для C23H21N3O3SNa [M + Na]+, найдено 442.1217.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3337, 1667, 1612, 1458.Метил 4-(3-бензил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-3-фенил-5-(4-хлорфенил) 1Н-пиррол-2- карбоксилат (21h).Продукт 21h (11 мг, 80%) получен из илида 19i (13 мг, 0.03ммоль) и серы (2 мг, 0.06 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 249 °C (разл.) (EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: δ 3.69 (с, 3H),5.16-5.31 (м, 2H), 6.90-6.91 (м, 1H), 7.05-7.06 (м, 1H), 7.10-7.12(м, 2H), 7.21-7.44 (м, 10H), 7.53-7.55 (м, 2H), 12.58 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 50.0 (CH2), 51.2 (CH3), 117.5 (C), 118.3(CH), 120.0 (C), 120.2 (CH), 127.0 (CH), 127.1 (CH), 127.3 (CH), 127.4 (CH), 128.2 (C),128.36 (CH), 128.38 (CH), 129.3 (CH), 129.6 (C), 130.1 (CH), 131.3 (C), 131.9 (C), 132.9(C), 137.0 (C), 160.5 (C), 165.6 (C).ESI/HRMS (m/z): 522.1013 вычисл.

для C28H22ClN3O2SNa [M + Na]+, найдено 522.1023.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3243, 3137, 2923, 1693.1344.2.6. Синтез бетаинов 234-(1-Метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-3,5-дифенил-1Н-пиррол-2-карбоксилат (23a).Суспензию илида 19a (118 мг, 0.33 ммоль) и LiOH (80 мг, 3.30ммоль, 10 экв.) в растворе диоксан/вода 20:2 мл перемешивали при110 °C в течение 24 ч.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,14 Mb

Материал

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

kataliticheskie-reakcii-izoksazolov-i-karbonilsoderzhaschih-soedinenij-v-sinteze-proizvodnyh-pirrola.rar

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.