Диссертация (1150220), страница 16

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 16 страницаДиссертация (1150220) страница 162019-06-292019-06-29СтудИзба

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 16)

для C18Н23N2O4 [M + H]+, найдено 331.1670.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3298, 1699, 1666.2-Метил 4-этил 5-метил-3-(4-метоксифенил)-1Н-пиррол-2,4-дикарбоксилат (12i).Соединение12i(79мг,метоксифенил)изоксазола51%)7g(100полученмг,из0.495-метокси-3-(4ммоль),этил3-оксобутаноата 1e (65 мг, 0.50 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) при 65°C.Бесцветные кристаллы, т. пл.

148-149 °C (ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 1.06 (тр, J = 7.2 Гц, 3 H), 2.57 (с, 3H), 3.67 (с,3H), 3.84 (с, 3H), 4.07 (кв, J = 7.2 Гц, 2H), 6.89 (д, J = 8.7 Гц, 2H), 7.21 (д, J = 8.7 Гц, 2H),9.26 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.9 (CH3), 14.1 (CH3), 51.4 (CH3), 55.2 (CH3),59.5 (CH2), 112.5 (CH), 114.0 (C), 117.7 (C), 126.7 (C), 131.1 (CH), 133.4 (C), 138.5 (C),158.7 (C), 161.4 (C), 164.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 318.1336 вычисл. для C17Н20NO5 [M + H]+, найдено 318.1343.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3297, 1699, 1667.Метил 5-метил-3-фенил-4-(фенилкарбамоил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (12k) и метил5-метил-2-оксо-3-фенил-4-(фенилкарбамоил)-1Н-пиррол-3-карбоксилат (14).Соединения 12k (79 мг, 50%) и 14 (23 мг, 14%) получены из 5-метокси-3фенилизоксазола 7a (83 мг, 0.47 ммоль), 3-оксо-N-фенилбутанамида 1f (84 мг,0.47ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (12 мг, 0.05 ммоль,10 мол.%) при 65 °C.Соединение 12k бесцветные кристаллы, т.

пл. 233-234 °C(разл.) (ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 2.70 (с, 3H), 3.66 (с,3H), 6.92-7.03 (м, 4H), 7.15-7.19 (м, 2H), 7.43-7.45 (м, 2H), 7.507.52 (м, 3H), 9.50 (шс, 1H).114Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 14.1 (CH3), 51.4 (CH3), 116.8 (C), 117.3 (C),119.2 (CH), 123.5 (CH), 128.5 (CH), 128.7 (CH), 128.8 (CH), 129.6 (C), 130.3 (CH), 133.9(C), 138.0 (C), 138.8 (C), 161.3 (C), 162.7 (C).ESI/HRMS (m/z): 335.1391 вычисл. для C20Н19N2O3 [M + H]+, найдено 335.1389.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3404, 3294, 1661.Соединение 14, бесцветные кристаллы, т.

пл. 241-251 °C (разл.)(ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д: 2.64 (с, 3Н), 3,91 (с,3Н), 7.01-7.04 (м, 1Н), 7.20-7.24 (м, 2Н), 7.32-7.34 (м, 2Н), 7.377.40 (м, 5Н), 7.84 (шс, 1Н), 7.98 (шс, 1Н).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д.: 14.4 (CH3), 54.1 (CH3), 65.6 (С), 109.3 (С),120.1 (СН), 124.1 (СН), 128.1 (СН), 128.8 (СН), 129.1 (СН), 129.1 (СН), 133.4 (С), 137.9(С), 153.8 (С), 161.6 (С), 171.3 (С), 174.1 (С).ESI/HRMS (m/z): 373.1159 вычисл. для C20Н18N2NaO4 [M + Na]+, найдено 373.1157.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3214, 1749, 1723, 1655.Метил 3-(4-бромфенил)-5-метил-4-(фенилкарбамоил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат (12k).Соединения 12k (104 мг, 65%) получен из 3-(4-бромфенил)-5метоксиизоксазола7f(100мг,0.39ммоль),3-оксо-N-фенилбутанамида 1f (70 мг, 0.39ммоль), FeCl2·4H2O (8 мг, 0.04ммоль, 10 мол.%) и NiCl2·6H2O (10 мг, 0.04 ммоль, 10 мол.%)при 65 °C.Бесцветные кристаллы, т.

пл. 228-230 °C (ПЭ/EtOAc).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, CDCl3, δ, м.д.: = 2.67 (с, 3H), 3.69 (с, 3H), 6.82 (шс, 1H),7.00-7.03 (м, 1H), 7.07 (д, J = 7.8 Гц, 2H), 7.20-7.24 (м, 2H), 7.32 (д, J = 8.4 Гц, 2H), 7.62(д, J=8.4 Гц, 2H), 9.49 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, CDCl3, δ, м.д: 13.9 (CH3), 51.6 (CH3), 116.9 (C), 117.3 (C),119.3 (CH), 122.8 (C), 123.8 (CH), 128.2 (C), 128.9 (CH), 131.8 (CH), 132.0 (CH), 132.7 (C),137.8 (C), 138.7 (C), 161.0 (C), 162.5 (C).ESI/HRMS (m/z): 413.0496 вычисл.

для C20Н18BrN2O3 [M + H]+, найдено 413.0492.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3413, 3295, 1677, 1662.1154.2.2. Синтез (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)имидазолий бромидов 17 изизоксазолов 7 и имидазолиевых солей 3.К суспензии изоксазола 7 (1.2-1.5 ммоль) и имидазолий бромида 3 (1.0 ммоль) вабсолютном ацетонитриле (4 мл), добавили FeCl2·4H2O (0.06–0.08 ммоль, 5 мол.% наизоксазол) and NEt3 (3.0 ммоль, 3.00 экв.). Суспензию перемешивали при 45-50 °C втечение 7-8 ч.

(контроль ТСХ). Растворитель удалили при пониженном давлении,остатоккристаллизовалиэтилацетат/хлористыйизэтилацетата,метилен.Продуктотфильтровалииочистилипомощьспромылисмесьюколоночнойхроматографии на силикагеле, используя в качестве элюента смесь CH2Cl2/MeOH - 12:1.После удаления растворителей на роторном испарителе, остаток промыли этилацетатомили смесью этилацетат/хлористый метилен и высушили.1-Метил-3-(5-(метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазол-3-ийбромид (17a).Пиррол17a(135мг,54%)получениз5-метокси-3-фенилизоксазола 7a (150 мг, 0.86 ммоль), 1-метил-3-(2-оксо-2фенилэтил)-1Н-имидазол-3-ий бромида 3a (161 мг, 0.57 ммоль),FeCl2·4H2O (8 мг, 0.04 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (173 мг, 1.71ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 245-246 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.68 (с, 3H), 3.82 (с, 3H), 7.26-7.28 (м,2H), 7.32-7.33 (м, 3H), 7.36-7.37 (м, 2H), 7.41-7.43 (м, 3H), 7.77-7.79 (м, 1H), 7.85-7.86 (м,1H), 9.33 (м, 1H), 12.93 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 36.2 (CH3), 51.4 (CH3), 116.3 (C), 117.8(C), 124.1 (CH), 125.8 (CH), 127.6 (CH), 127.78 (CH), 127.84 (CH), 128.1 (C), 128.9 (CH),129.0 (CH), 129.7 (CH), 130.5 (C), 131.8 (C), 138.8 (CH), 138.8 (C), 160.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 358.1545 вычисл.

для C22Н20N3O2 [M – Br]+, найдено 358.1550.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3402, 3049, 1702.1161-Метил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромид (17b).Пиррол17b(204мг,54%)получениз5-метокси-3-фенилизоксазола 7a (175 мг, 1.00 ммоль), 1-метил-3-(2-оксо-2(4-хлорфенил)этил)-1Н-имидазол-3-ий бромида 3b (253 мг, 0.80ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.% ) и Et3N (242мг, 2.40 ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 242-243 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.68 (с, 3H), 3.83 (с, 3H), 7.25-7.28 (м,2H), 7.31-7.32 (м, 3H), 7.37-7.40 (м, 2H), 7.48-7.50 (м, 2H), 7.81-7.82 (м, 1H), 7.83-7.84 (м,1H), 9.35-9.36 (м, 1H), 13.03 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 36.2 (CH3), 51.5 (CH3), 116.5 (C), 118.1(C),124.2 (CH), 125.6 (CH), 126.6 (C), 127.8 (CH), 127.9 (CH), 128.0 (C), 128.9 (CH), 129.5(CH), 129.7 (CH), 130.4 (C), 130.6 (C), 133.8 (C), 138.8 (CH), 160.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 392.1160 вычисл. для C22Н19ClN3O2 [M – Br]+, найдено 392.1168.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3389, 3042, 1706.1-Метил-3-(5-(метоксикарбонил)-2-(4-нитрофенил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1Нимидазол-3-ий бромид (17c).Пиррол17c(244мг,63%)получениз5-метокси-3-фенилизоксазола 7a (175 мг, 1.00 ммоль), 1-метил-3-(2-(4нитрофенил)-2-оксоэтил)-1Н-имидазол-3-ий бромида 3c (261мг, 0.80 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.% ) иEt3N (242 мг, 2.40 ммоль).Светло-жёлтые кристаллы, т.

пл. 248-250 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.71 (с, 3H), 3.85 (с, 3H), 7.27-7.29 (м,2H), 7.33-7.35 (м, 3H), 7.62 (д, J = 8.9 Гц, 2H), 7.83-7.85 (м, 2H), 8.25 (д, J = 8.9 Гц, 2H),9.39-9.40 (м, 1H), 13.30 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 36.3 (CH3), 51.7 (CH3), 117.6 (C), 119.3(C), 124.0 (CH), 124.5 (CH), 125.4 (CH), 127.9 (CH), 128.0(CH), 128.3 (C), 128.7 (CH),129.3 (C), 129.7 (CH), 130.2 (C), 134.1 (C), 138.8 (CH), 147.1 (C), 160.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 403.1401 вычисл.

для C22Н19N4O4 [M – Br]+,найдено 403.1410.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3448, 3007, 1718.1173-(2-(3-Бромфенил)-4-(4-бромфенил-)5-(метоксикарбонил)-1Н-пиррол-3-ил)-1-метил-1Н-имидазол-3-ий бромид (17d).Пиррол 17d (314 мг, 66%) получен из 3-(4-бромфенил)-5метоксиизоксазола 7f (254 мг, 1.00 ммоль), 3-(2-(3-бромфенил)-2оксоэтил)-1-метил-1Н-имидазол-3-ий бромида 3d (261 мг, 0.80ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.% ) и Et3N (242 мг,2.40 ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 240-242 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.71 (с, 3H), 3.85 (с, 3H), 7.15-7.17 (m,1H), 7.21-7.25 (m, 2H), 7.34 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 7.51-7.54 (m, 2H), 7.60-7.63 (м, 1H), 7.747.76 (м, 1H), 7.84-7.85 (м, 1H), 7.86-7.87 (м, 1H), 9.35-9.36 (м, 1H), 13.12 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 36.3 (CH3), 51.7 (CH3), 116.5 (C), 118.4(C), 121.5 (C), 122.1 (C), 124.4 (CH), 125.5 (CH), 126.2 (CH), 126.7 (C), 129.6 (C), 129.8(C), 130.2 (C), 130.6 (CH), 130.9 (CH), 131.0 (CH), 131.8 (CH), 131.9 (CH), 138.9 (CH),160.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 513.9760 вычисл.

для C22Н18Br2N3O2 [M – Br]+, найдено 513.9770.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3345, 3033, 1718, 1705.3-(5-(Метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)-1-фенил-1Н-имидазол-3-ийбромид (17e).Пиррол17e(339фенилизоксазола 7aмг,68%)получениз5-метокси-3-(210 мг, 1.20 ммоль), 3-(2-оксо-2-фенилэтил)-1-фенил-1Н-имидазол-3-ий бромида 3e (344 мг,1.00 ммоль), FeCl2·4H2O (12 мг, 0.06 ммоль, 5 мол.% ) и Et3N(305 мг, 3.00 ммоль).Бесцветные кристаллы, т. пл. 254-255 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.71 (с, 3H), 7.30-7.34 (м, 5H), 7.42-7.50(м, 5H), 7.57-7.71 (м, 5H), 8.13-8.14 (м, 1H), 8.48-8.49 (м, 1H), 10.15-10.16 (м, 1H), 13.04(шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.5 (CH3), 116.2 (C), 118.0 (C), 121.8(CH), 121.9 (CH), 126.7 (CH), 127.7 (C), 127.8 (CH), 127.9 (CH), 127.9 (CH), 128.1 (C),128.9 (CH), 129.2 (CH), 129.7 (CH), 130.2 (CH), 130.2 (CH), 130.4 (C), 131.8 (C), 134.1 (C),137.2 (CH), 160.3 (C).118ESI/HRMS (m/z): 420.1707 вычисл.

для C27Н22N3O2 [M – Br]+, найдено 420.1720.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3452, 3031, 1708.3-(5-(Метоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1-фенил-1Нимидазол-3-ий бромид (17f).Пиррол17f(302мг,7aфенилизоксазола71%)получен(175мг,из5-метокси-3-1.00ммоль),3-(2-(4-метоксифенил)-2-оксоэтил)-1-фенил-1Н-имидазол-3-ийбромида 3f (299 мг, 0.80 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05ммоль, 5 мол.% ) и Et3N (242 мг, 2.40 ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

пл. 245-258 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д.: 3.70 (с, 3H), 3.77 (с, 3H), 7.00 (д, J = 8.2Гц, 2H), 7.31-7.34 (м, 5H), 7.42 (д, J = 8.2 Гц, 2H), 7.59-7.71 (м, 5H), 8.12 (с, 1H), 8.48 (с,1H), 10.13 (с, 1H), 12.90 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.5 (CH3), 55.3 (CH3), 114.4 (CH), 115.6(C), 117.4 (C), 120.0 (C), 121.8 (CH), 121.8 (CH), 126.8 (CH), 127.85 (CH), 127.90 (CH),128.1 (C), 129.2 (CH), 129.7 (CH), 130.2 (CH), 130.6 (C), 130.7 (CH), 131.9 (C), 134.1 (C),137.2 (CH), 159.8 (C), 160.3 (C).ESI/HRMS (m/z): 450.1812 вычисл. для C28Н24N3O3 [M – Br]+, найдено 450.1825.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3422, 3048, 2952, 1719.3-(2-(4-Бромфенил)-5-(метоксикарбонил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)-1-фенил-1Нимидазол-3-ий бромид (17g).Пиррол17g(379мг,7aфенилизоксазола57%)получен(241мг,из1.405-метокси-3ммоль),3-(2-(4-бромфенил)-2-оксоэтил)-1фенил-1Н-имидазол-3-ийбромида 3g (485 мг, 1.20 ммоль), FeCl2·4H2O (14 мг, 0.07 ммоль,5 мол.% ) и Et3N (348 мг, 3.50 ммоль).Бесцветные кристаллы, т.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,14 Mb

Материал

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

kataliticheskie-reakcii-izoksazolov-i-karbonilsoderzhaschih-soedinenij-v-sinteze-proizvodnyh-pirrola.rar

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.