Диссертация (1150220), страница 20

Файл №1150220 Диссертация (Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола) 20 страницаДиссертация (1150220) страница 202019-06-292019-06-29СтудИзба

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 20)

Растворители отогнали в вакууме, к остаткудобавили 2 мл воды. Кристаллы отфильтровали, промыли водой(2×1 мл) и высушили. Выход литиевой соли 22a 63 мг, 55%.К суспензии литиевой соли 22a (49 мг, 0.14 ммоль) в воде (5 мл) добавилитрихлоруксусную кислоту (23 мг, 0.14 ммоль, 1 экв.). Суспензию перемешивали 10 мин.,затем растворитель отогнали на роторном испарителе, остаток отфильтровали черезсиликагель (элюент CH2Cl2/MeOH 10:1). После отгонки растворителей получилианалитически чистый продукт 23a.Выход: 31 мг, 64%.Бесцветные кристаллы, т.

пл. 264-266 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, MeOH-d4, δ, м.д.: 3.86 (c, 3H), 7.17-7.29 (м, 5H), 7.29-7.42(м, 5H), 7.58 (д, J = 1.9 Гц, 1H), 7.61 (д, J = 1.9 Гц, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, MeOH-d4, δ, м.д: 36.6 (CH3), 116.6 (C), 125.0 (CH), 125.5(C), 127.45 (CH), 127.48 (C), 127.9 (CH), 128.1 (CH), 128.9 (CH), 128.91 (C), 129.5 (CH),130.2 (CH), 130.6 (C), 131.1 (CH), 133.7 (C), 167.9 (C).ESI/HRMS (m/z): 344.1394 вычисл.

для C21H18N3O2 [M + H]+, найдено 344.1414.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3400, 1584.4-(1-Метил-1Н-имидазол-3-ий-3-ил)-3-фенил-5-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-2-карбоксилат(23b).Суспензию1-метил-3-(5-(метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-и)-1Н-имидазол-3-ий бромида 17b (100мг, 0.21 ммоль) и LiOH (253 мг, 10.6 ммоль, 50 экв.) в растворедиоксан/вода 30:3 мл перемешивали при 110 °C в течение 24 ч.Растворители отогнали в вакууме, к остатку добавили 5 мл воды.Кристаллы отфильтровали, промыли водой (2×5 мл) и высушили. Выход литиевой соли22b количественный.135К суспензии литиевой соли 22b в воде (5 мл) добавили трихлоруксусную кислоту (35 мг,0.21 ммоль, 1 экв.). Суспензию перемешивали 1 ч, кристаллы отфильтровали, промыливодой, сушили.Выход: 79 мг, 98%.Бесцветные кристаллы, т.

пл. 205-207 °C (вода).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.82 (c, 3H), 7.11-7.26 (м, 5H), 7.29 (д, J =8.5 Гц, 2H), 7.36 (д, J = 8.5 Гц, 2H), 7.77 (с, 1H), 7.80 (с, 1H), 9.26 (с, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 36.0 (CH3), 115.1 (C), 120.8 (C), 123.9(CH), 124.0 (C), 124.2 (C), 125.9 (CH), 126.0 (CH), 127.1 (CH), 128.4 (CH), 128.42 (C),128.6 (CH), 130.1 (CH), 131.8 (C), 133.1 (C), 138.6 (CH), 162.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 378.1004 вычисл. для C21H17ClN3O2 [M + H]+, найдено 378.1009.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3498, 3033, 1694.4.2.7.

Синтез (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)пиридиниевых бромидов 27 изизоксазолов 7 и пиридиниевых солей 4К суспензии изоксазола 7 (1.2-1.5 ммоль) и пиридиний бромида 4 (1.0 ммоль) вабсолютном ацетонитриле (4 мл), добавили FeCl2·4H2O (0.06–0.08 ммоль, 5 мол.% наизоксазол) и триэтиламин (3.0 ммоль, 3 экв.). Суспензию перемешивали при 45 °C втечение6-8ч.кристаллизовали(контрольизэтилацетат/хлористыйТСХ).Растворительэтилацетата,метилен.удалилиотфильтровалиПродуктвиочистилисвакууме,промылипомощьюостатоксмесьюколоночнойхроматографии на силикагеле, элюируя раствором CH2Cl2/MeOH 12:1. После удалениярастворителей на роторном испарителе, остаток промыли этилацетатом или смесьюэтилацетат/хлористый метилен и высушили.1-(2-(2-Бромфенил)5-(метоксикарбонил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ий бромид(27a).Пиррол27a(292мг,71%)получениз5-метокси-3-фенилизоксазола 7a (175 мг, 1.00 ммоль), 1-(2-(2-бромфенил)-2оксоэтил)пиридин-1-ийбромида4a(286мг,0.80ммоль),FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.% ) и Et3N (245 мг, 2.42ммоль).Светло-розовые кристаллы, т.

пл. 185-187 °C (CH2Cl2/MeOH).136Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.72 (с, 3H), 7.25-7.29 (м, 2H), 7.30 (м, 3H),7.40-7.44 (м, 1H), 7.50-7.54 (м, 1H), 7.65-7.69 (м, 2H), 8.07-8.11 (м, 2H), 8.60-8.65 (м, 1H),8.85-8.87 (м, 2H), 13.31 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.6 (CH3), 118.1 (C), 123.3 (C), 125.0 (C),125.7 (C), 128.0 (CH), 128.1 (CH), 128.15 (CH), 128.22 (C), 128.3 (CH), 129.6 (C), 129.7(C), 129.9 (CH), 132.0 (CH), 132.7 (CH), 133.5 (CH), 147.0 (CH), 147.5 (CH), 160.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 433.0546 вычисл. для C23H18BrN2O2 [M - Br]+, найдено 433.0563.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3403, 2998, 1714, 1625.1-(5-(Метоксикарбонил)-2,4-дифенил-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ий бромид (27b).Пиррол27bфенилизоксазола(2947aмг,(17584%)мг,получен1.00изммоль),5-метокси-31-(2-оксо-2-фенилэтил)пиридин-1-ий бромида 4b (223 мг, 0.80 ммоль),FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.% ) и Et3N (245 мг, 2.42ммоль).Светло-розовые кристаллы, т.

пл. 240-243 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.70 (с, 3H), 7.22-7.24 (м, 2H), 7.27-7.30 (м,5H), 7.38-7.41 (м, 3H), 8.15-8.19 (м, 2H), 8.69-8.73 (м, 1H), 9.10-9.12 (м, 2H), 13.18 (шс,1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.6 (CH3), 118.0 (C), 124.8 (C), 126.7 (C),127.1 (C), 127.9 (CH), 127.99 (СН), 128.02 (СН), 128.4 (CH), 128.9 (CH), 129.3 (CH), 129.7(CH), 129.9 (C), 130.9 (C), 147.6 (CH), 147.7 (CH), 160.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 355.1441 вычисл.

для C23H19N2O2 [M - Br]+, найдено 355.1438.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3397, 2986, 1707, 1626.1-(5-(Метоксикарбонил)-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ий бромид(27c).Пиррол27c(280мг,75%)получениз5-метокси-3-фенилизоксазола 7a (175 мг, 1.00 ммоль), 1-(2-оксо-2-(4хлорфенил)этил)пиридин-1-ий бромида 4c (248 мг, 0.79 ммоль),FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (245 мг, 2.42ммоль).Светло-розовые кристаллы, т. пл. 245-246 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).137Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.71 (с, 3H), 7.20-7.23 (м, 2H), 7.29-7.32 (м,5H), 7.46-7.49 (м, 2H), 8.15-8.19 (м, 2Н), 8.69-8.73 (м, 1H), 9.07-9.08 (м, 2H), 13.27 (шс,1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.6 (CH3), 118.2 (C), 124.9 (C), 126.0 (C),126.7 (C), 128.1 (CH), 128,1 (СН), 128.5 (CH), 129.0 (CH), 129.6 (C), 129.7 (CH), 129.78(C), 129.83 (CH), 134.1 (C), 147.5 (CH), 147.8 (CH), 160.2 (C).ESI/HRMS (m/z): 389.1051 вычисл.

для C23H18ClN2O2 [M - Br]+, найдено 389.1052.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3398, 3000, 1703, 1626.1-(5-(Метоксикарбонил)-2-(4-нитрофенил)-4-фенил-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ийбромид (27d).Пиррол27d(247мг,7aфенилизоксазола64%)получен(175мг,из5-метокси-3-1.00ммоль),1-(2-(4-нитрофенил)-2-оксоэтил)пиридин-1-ий бромида 4d (259мг, 0.80 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.%) и Et3N(245 мг, 2.42 ммоль).Светло-жёлтые кристаллы, т. пл. 249-250 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.73 (с, 3H), 7.21-7.24 (м, 2H), 7.29-7.31 (м,3H), 7.54-7.56 (м, 2H), 8.18-8.21 (м, 2H), 8.22-8.24 (м, 2H), 8.72-7.76 (м, 1H), 9.12-9.13(mм, 2H), 13.53 (шс, 1H).Спектр13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.8 (CH3), 119.3 (C), 124.0 (CH), 125.7(C), 127.0 (C), 128.1 (CH), 128.2 (CH), 128.5 (C), 128.7 (CH), 129.1 (CH), 129.6 (C), 129.7(CH), 133.4 (C), 147.3 (C), 147.4 (CH), 148.0 (CH), 160.1 (C).ESI/HRMS (m/z): 400.1292 вычисл.

для C23H18N3O4 [M - Br]+, найдено 400.1293.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3419, 2997, 1724.1-(2-(3-Бромфенил)-4-(4-бромфенил)-5-(метоксикарбонил)-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ийбромид (27e).Пиррол 27e (339 мг, 71%) получен из 3-(4-бромфенил)-5метоксиизоксазола 7f (254 мг, 1.00 ммоль), 1-(2-(3-бромфенил)-2оксоэтил)пиридин-1-ийбромида4e(286мг,0.80ммоль),FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (245 мг, 2.42ммоль).Светло-розовыекристаллы,138т.пл.232-236°C(разл.)(CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.74 (с, 3H), 7.06-7.08 (м, 1H), 7.17-7.19 (м,2H), 7.28-7.32 (м, 1H), 7.49-7.52 (м, 2H), 7.60-7.62 (м.

1H), 7.67-7.68 (м, 1H), 8.19-8.22 (м,2H), 8.73-8.76 (м, 1H), 9.08-9.09 (м, 2H), 13.35 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.7 (CH3), 118.5 (C), 121.7 (C), 122.1 (C),124.8 (C), 125.3 (C), 126.5 (CH), 128.6 (CH), 129.0 (C), 129.2 (C), 129.3 (C),130.96 (CH),131.01 (CH), 131.1 (CH), 131.9 (CH), 132.0 (CH), 147.4 (CH), 148.0 (CH), 160.0 (C).ESI/HRMS (m/z): 510.9657 вычисл. для C23H17Br2N2O2 [M - Br]+, найдено 510.9675.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3634, 3337, 1697, 1450.1-(2-(3-Бромфенил)-5-(метоксикарбонил)-4-(4-метоксифенил)-1Н-пиррол)пиридин-1-ийбромид (27f).Пиррол27f(306мг,70%)7gметоксифенил)изоксазолаполучен(205измг,5-метокси-3-(41.00ммоль),1-(2-(3-бромфенил)-2-оксоэтил)пиридин-1-ий бромида 4e (286 мг,0.80 ммоль), FeCl2·4H2O (10 мг, 0.05 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (245мг, 2.42 ммоль).Светло-жёлтые кристаллы, т.

пл. 211-212 °C (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 3.73 (псевдо-с, 6H),6.84-6.87 (м, 2H), 7.06-7.08 (м, 1H), 7.11-7.12 (м, 2H), 7.28-7.32 (м, 1H), 7.60-7.62 (м, 1H),7.68 (с, 1H), 8.18-8.22 (м, 2H), 8.72-8.76 (м, 1H), 9.06-9.08 (м, 2H), 13.22 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 51.7 (СН3), 55.0 (СН3), 113.6 (СН), 118.4(С), 121.5 (С), 122.1 (С), 125.1 (С), 126.4 (С), 126.5 (СН), 128.6 (СН), 129.0 (С), 129.4 (С),130.95 (СН), 130.98 (СН), 131.02 (СН), 132.0 (СН), 147.5 (СН), 147.8 (СН), 158.9 (С),160.2 (С).ESI/HRMS (m/z): 465.0633 вычисл. для C24Н20BrN2O3 [M - Br]+, найдено 465.0655.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3634, 3337, 1697, 1450.1-(4-Метил-5-(метоксикарбонил)-2-фенил-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ий бромид (27g).Пиррол27g(181метоксиизоксазола7hмг,(17049%)мг,получен1.50из3-метил-5-ммоль),1-(2-оксо-2-фенилэтил)пиридин-1-ий бромида 4b (278 мг, 1.00 ммоль),FeCl2·4H2O (15 мг, 0.08 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (300 мг, 3.00ммоль).139Светло-розовые кристаллы, т. пл.

252-253 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 2.21 (с, 3H), 3.88 (с, 3H), 7.19-7.21 (м, 2H),7.33-7.37 (м, 3H), 8.28-8.31 (м, 2H), 8.80-8.84 (м, 1H), 9.14-9.16 (м, 2H), 12.81 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 8.8 (CH3), 51.6 (CH3), 118.2 (C), 122.4 (C),125.6 (C), 127.3 (C), 127.8 (CH), 128.8 (CH), 128.9 (CH), 129.1 (CH), 130.7 (C), 147.3 (CH),147.4 (CH), 160.8 (C)ESI/HRMS (m/z): 293.1285 вычисл.

для C18H17N2O2 [M - Br]+, найдено 293.1291.ИК спектр, KBr, ν, см-1: 3060,2987,2861,1697,1626.1-(4-Метил-5-(метоксикарбонил)-2-(4-хлорфенил)-1Н-пиррол-3-ил)пиридин-1-ий бромид(27h).Пиррол27h(267мг,66%)получениз3-метил-5-метоксиизоксазола 7h (170 мг, 1.50 ммоль), 1-(2-оксо-2-(4хлорфенил)этил)пиридин-1-ий бромида 4c (313 мг, 1.00ммоль), FeCl2·4H2O (15 мг, 0.08 ммоль, 5 мол.%) и Et3N (300мг, 3.00 ммоль).Светло-жёлтые кристаллы, т. пл. 232-234 °C (разл.) (CH2Cl2/MeOH).Спектр 1H ЯМР, 400 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 2.21 (с, 3H), 3.88 (с, 3H), 7.20-7.24 (м, 2H),7.42-7.45 (м, 2H), 8.28-8.32 (м, 2H), 8.80-8.84 (м, 1H), 9.13-9.14 (м, 2H), 12.87 (шс, 1H).Спектр 13С ЯМР, 100 МГц, DMSO-d6, δ, м.д: 8.9 (CH3), 51.7 (CH3), 118.5 (C), 122.4 (C),125.8 (C), 126.2 (C), 128.9 (CH), 129.0 (CH), 129.5 (C), 129.7 (CH), 133.8 (C), 147.2 (CH),147.4 (CH), 160.8 (C).ESI/HRMS (m/z): 327.0895 вычисл.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

6,14 Mb

Материал

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

kataliticheskie-reakcii-izoksazolov-i-karbonilsoderzhaschih-soedinenij-v-sinteze-proizvodnyh-pirrola.rar

Каталитические реакции изоксазолов и карбонилсодержащих соединений в синтезе производных пиррола

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.