Диссертация (1150149), страница 18

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 18 страницаДиссертация (1150149) страница 182019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 18)

Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.40 (т, 3H, CH3, J = 7.1), 3.33-3.41 (м, 2H, CH2), 3.60-3.72O(м, 2H, CH2), 4.25-4.27 (м, 1H, OH), 4.38-4.44 (м, 2H, CO2CH2CH3), 4.53 (ш. с, 1H, CH),5.03-5.07 (м, 1H, CH), 5.17-5.23 (м, 1H, CH), 7.28-7.57 (м, 4H), 7.75 (д, 1H, J = 7.9), 7.86 (д,1H, J = 7.8), 8.12-8.17 (м, 1H). ИК (KBr, см-1): 3300, 2938, 1648 (с), 1457, 1403, 1224, 1109,1045, 924.

Найдено для C20H20N2O5Na+: m/z 391.1268 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+391.1264.rac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[2-(нафтил-1)этил]-3-(pOHH14p получен по методу А из 100 мг (0.26 ммоль) 1p, выход 78 мгONNHp-Tolтолил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-он(78 %). Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.42O(с, 3H, CH3), 3.33-3.46 (м, 3H, CH2 + OH), 3.66-3.77 (м, 2H, CH2),4.52 (д, 1H, CH, J = 9.5), 5.09 (д, 1H, CH, J = 5.5), 5.24 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.5), 7.28-7.43(м, 4H), 7.49-7.57 (м, 2H), 7.73 (д, 1H, J = 8.1), 7.87 (д, 1H, J = 7.6), 7.98 (д, 2H, J = 8.3), 8.21(д, 1H, J = 8.4).rac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[2-(нафтил-1)этил]-3-(4-хлорOHHONNHp-ClC6H4Oфенил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изоксазол-4он 14q получен по методу А из 100 мг (0.25 ммоль) 1q, выход 66мг (66 %).

Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):3.31-3.43 (м, 3H, CH2 + OH), 3.70-3.75 (м, 2H, CH2), 4.47 (д, 1H,CH, J = 9.5), 5.09 (дд, 1H, CH, J = 10.5, 5.5), 5.24 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.5), 7.34-7.56 (м, 6H),7.77 (д, 1H, J = 8.1), 7.87 (д, 1H, J = 7.8), 8.00 (д, 2H, J = 8.5), 8.18 (д, 1H, J = 8.4). ИК (KBr,см-1): 3334, 2928, 1699 (с), 1596, 1496, 1432, 1404, 1335, 1273, 1257, 1118, 1095, 1016, 907.Найдено для C23H20ClN2O3+: m/z 407.1159 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 407.1157.rac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[2-(нафтил-1)этил]-3-(p-толил)HOHONp-TolNHO3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-он 14r получен по методу А из 95 мг (0.26 ммоль) 1r, выход 68 мг (72 %).Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.43 (с, 3H,CH3), 3.55 (д, 1H, OH, J = 7.6), 4.52 (д, 1H, СН2, J = 14.4), 4.55 (д, 1H, CH, J = 9.6), 4.97(ш.с, 1Н, СН), 5.19 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.7), 5.51 (д, 1H, CH2, J = 14.4), 7.28-7.31 (м, 2H),7.47-7.61 (м, 4H), 7.85-7.92 (м, 2Н), 7.98 (д, 2H, J = 8.0), 8.25 (д, 1H, J = 8.3).

Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.6 (CH3), 41.5 (CH2), 56.5 (CH), 77.9 (CH), 80.6 (CH),105123.8 (CHAr), 124.4 (CAr), 125.4 (CHAr), 126.1 (CHAr), 126.9 (CHAr), 128.4 (2CHAr), 128.5(CAr), 128.8 (CHAr), 129.05 (CHAr), 129.12 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 130.6 (CAr), 131.7 (CAr),134.0 (CAr), 155.6 (C=N), 165.7 (CO). ИК (KBr, см-1): 3363, 3052, 1691 (с), 1400, 1345, 1256,1112, 920, 902.OHrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1R)-1-метил-2-фенилэтил]-3-OHNфенил-3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-онNHPh16a был получен по методу А из 402 мг (1.20 ммоль) 3a/2a 1:5.3,MeO16а с небольшой примесью 17а (соотношение 16а/17а ~ 15:1)удалось выделить перекристаллизацией. Выход 154 мг (38 %). Спектр ЯМР 1H (300.1МГц, CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц): 1.39 (д, 3H, CH3, J = 7.3), 2.84 (д, 1H, СH2, J = 13.3, 8.1), 3.13 (д,1H, СH2, J = 13.3, 8.4), 3.49 (д, 1H, OH, J = 10.2), 4.13-4.21 (м, 1H, CH), 4.43 (д, 1H, CH, J =9.5), 5.01 (дд, 1H, CH, J = 10.2, 5.0), 5.18 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.0), 7.12-7.28 (м, 5H), 7.457.47 (м, 3H), 8.01-8.03 (м, 2H). ИК (CHCl3, см-1): 3400, 2980, 2941, 1691 (с), 1418, 1260, 904.Найдено, %: C 70.44, H 5.90, N 8.36.

Вычислено для C20H20N2O3: C 71.41, H 5.99, N 8.33.OHNrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1R)-1-метил-2-фенилэтил]-OH3-(p-толил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изокса-Np-TolHOMeзол-4-он 16b был получен по методу А из 120 мг (0.34 ммоль)чистого 2b. Выход 101 мг (84 %).

Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.38 (д, 3H, СН3, J = 7.0), 2.39 (с, 3H, CH3, Tol), 2.84 (дд, 1Н, CH2, J =13.3, 7.5), 3.14 (дд, 1Н, CH2, J = 13.3, 8.0), 3.49 (д, 1H, OH, J = 9.5), 4.12-4.21 (м, CH приCH3), 4.43 (д, 1H, СН, J = 9.6), 4.99 (дд, 1H, CH, J = 9.6, 5.6), 5.16 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.6),7.14-7.28 (м, 7H), 7.91 (д, 2H, J = 8.2). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 17.0(CH3), 21.5 (CH3, Tol), 41.3 (CH2), 51.3 (CH), 56.5 (CH), 78.0 (CH), 82.4 (CH), 124.5 (CAr),126.4 (CHAr), 128.3 (2CHAr), 128.4 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 138.8 (CAr), 141.3(CAr), 155.7 (C=N), 166.2 (CO).

ИК (KBr, см-1): 3396, 3024, 2923, 2980, 2943, 1692 (с), 1638,1419, 1263, 1187, 1114, 904. Найдено для C21H23N2O3+: m/z 351.1704 [M+H]+. Вычислено:[M+H]+ 351.1709.OHNp-Tolrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1S)-1-метил-2-фенилэтил]-OH3-(p-толил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4Н-пирроло[3,4-d]изокса-NHOMeзол-4-он 17b получен по методу А из 110 мг (0.32 ммоль)чистого 3b. Выход 95 мг (86 %).

Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.40 (д, 3H, СН3, J = 7.0), 2.42 (с, 3H, CH3, Tol), 2.83 (д, 1H, OH, J =10.5), 2.93 (дд, 1Н, CH2, J = 14.0, 6.1), 3.20 (дд, 1Н, CH2, J = 14.0, 9.7), 4.11-4.20 (м, CH приCH3), 4.38 (д, 1H, CH, J = 9.2), 5.13-5.21 (м, 2H, CH+CH), 7.10 (д, 2H, J = 8.0), 7.19-7.30 (м,5H), 7.94 (д, 2H, J = 8.0).

Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 18.9 (CH3), 21.5 (CH3,106Tol), 38.9 (CH2), 50.4 (CH), 56.2 (CH), 78.2 (CH), 81.8 (CH), 124.6 (CAr), 126.6 (CHAr), 128.3(2CHAr), 128.5 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 138.4 (CAr), 141.3 (CAr), 155.4 (C=N),166.3 (CO). ИК (KBr, см-1): 3418, 3064, 3030, 2923, 2853, 1676 (с), 1439, 1397, 1346, 1290,1255, 1180, 1101, 1036. Найдено для C21H23N2O3+: m/z 351.1703 [M+H]+. Вычислено:[M+H]+ 351.1709.OHNrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1R)-1-метил-2-OHфенилэтил]-3-(4-хлорфенил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-Np-ClC6H4 HMeOпирроло[3,4-d]изоксазол-4-он 16c получен по методу Авместе с 17с из 97 мг (0.26 ммоль) смеси 2c/3c 4.9:1. Выход97 мг (99%). Во втором эксперименте использовали 100 мг смеси 3c/2c 5:6.

Общий выходсоставил 98 мг (98 %). В обоих опытах соотношение диастереомеров 16c/17ссоответствовало исходному. 16c: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3-ацетон-d6) δ, м.д. (J,Гц): 1.31 (д, 3H, СН3, J = 7.3), 2.76 (дд, 1Н, CH2, J = 13.3, 7.3), 3.05 (дд, 1Н, CH2, J = 13.3,8.1), 3.81 (ш. с, 1H, OH), 4.06-4.12 (м, CH при CH3), 4.35 (д, 1H, СН, J = 9.7), 4.98 (д, 1H,CH, J = 5.3), 5.14 (дд, 1H, CH, J = 9.7, 5.3), 7.01-7.36 (м, 7H), 7.89 (д, 2H, J = 8.0). СпектрЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3-ацетон-d6) δ, м.д.: 16.9 (CH3), 41.2 (CH2), 51.2 (CH), 56.2 (CH),78.6 (CH), 82.5 (CH), 126.1 (CAr), 126.3 (CHAr), 128.5 (2CHAr), 128.8 (2CHAr), 129.1 (2CHAr),129.5 (2CHAr), 136.7 (CAr), 138.7 (CAr), 154.6 (C=N), 166.1 (CO). ИК (KBr, см-1): 3326, 2966,2923, 2872, 2854, 1687 (с), 1496, 1425, 1406, 1343, 1274, 1127, 1093.

Найдено дляC20H20ClN2O3+: m/z 371.1151 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 371.1157.OHNp-Tolrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1S)-1,2-дифенилэтил]-3-(p-OHтолил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-NHOPhон 16d был получен по методу А из 100 мг (0.24 ммоль)чистого 2d. Данный гидроксилактам легко окисляется доисходного соединения (58 % по1H ЯМР), что дополнительно подтверждалосьвозникновением нового пятна при проверке с помощью ТСХ.

При съемке спектра 1Н ЯМРв DMSO-d6 соотношение исходного соединения и гидроксилактама составило 4:1, из чегоможно сделать вывод о том, что соединение 16d крайне чувствительно к окислителям, вчастности, кислороду воздуха. Таким образом, выход 16d составил 42 % (спектральных).Вещество использовали без очистки в следующей стадии. Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.42 (с, 3H, CH3), 3.23-3.27 (м, 1H, СH2), 3.56 (дд, 1H, СH2, J = 14.5,11.2), 3.62 (д, 1H, OH, J = 8.1), 4.40 (д, 1H, CH, J = 9.5), 4.88 (дд, 1H, CH, J = 9.5, 5.4), 5.09(дд, 1H, CH, J = 8.1, 5.4), 5.44-5.48 (м, 1H, CH), 7.11-7.55 (м, 12H), 7.85 (д, 2H, Tol, J = 8.0).Найдено для C26H25N2O3+: m/z 413.1860 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 413.1860.107OHrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1R)-1,2-дифенилэтил]-3-(p-OHтолил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-NNHp-Tolон 17d был получен по методу А из 100 мг (0.24 ммоль)PhOчистого 3d.

Выход 100 (99 %). Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.44 (с, 3H, CH3), 2.66 (ш. с, 1H, OH), 3.25 (дд, 1H, СH2, J = 5.2, 13.6),3.91 (дд, 1H, СH2, J = 13.6, 11.4), 4.33 (д, 1H, CH, J = 9.3), 4.89 (дд, 1H, CH, J = 11.4, 5.2),5.07 (дд, 1H, CH, J = 9.3, 5.3), 5.16 (д, 1H, CH, J = 5.3), 7.09-7.39 (м, 10H), 7.58 (д, 2H, J =8.3), 7.92 (д, 2H, J = 8.2).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.