Диссертация (1150149), страница 21

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 21 страницаДиссертация (1150149) страница 212019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 21)

Найдено для C35H30ClN2O5+: m/z 615.1680 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+615.1657.115OMerac-(15R,19S,20R)-20-Гидрокси-21-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-18-(4-хлорфенил)-16-окса-17,21-диазагексацикло-OMeONN OHOHp-ClC6H4[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-22он 21e получен из 100 мг (0.16 ммоль) 6e по методу Б,выделен с помощью ПТСХ, выход 63 мг (63 %). Тпл 112-115ºС, бледно-желтые кристаллы.

Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.50-2.55 (м, 1H, CH2), 2.65-2.72 (м, 1H, CH2), 2.79 (д, 1H, OH, J =12.5), 3.15-3.21 (м, 1H, CH2), 3.38-3.43 (м, 1H, CH2), 3.61 (с, 3H, OMe), 3.78 (с, 3H, OMe),4.74 (д, 1H, CH, J = 12.5), 4.99 (с, 1H, CH), 5.05 (с, 1H, CH), 6.52-6.54 (м, 3H), 6.71 (д, 1H, J= 7.3), 6.94-6.98 (м, 1H), 7.13-7.25 (м, 3H), 7.40-7.49 (м, 5H), 7.56 (д, 2H, J = 8.6). СпектрЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 33.1 (CH2), 42.1 (CH2), 46.6 (CH), 48.3 (CH), 55.6(OMe), 55.7 (OMe), 70.2 (С), 86.7 (CH), 99.4 (С), 111.1 (CHAr), 111.9 (CHAr), 120.3 (CHAr),124.1 (CHAr), 124.8 (CHAr), 125.6 (CAr), 126.7 (CHAr), 127.0 (CHAr), 127.1 (CHAr), 127.3(CHAr), 127.9 (CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.1 (CHAr), 129.3 (2CHAr), 130.5 (CAr), 136.5 (CAr),138.7 (CAr), 138.8 (CAr), 139.1 (CAr), 139.9 (CAr), 147.6 (CAr), 148.9 (CAr), 156.0 (C=N), 167.5(CO).

ИК (KBr, см-1): 3313, 2934, 1676 (с), 1591, 1516 (с), 1343, 1264 (с), 1237, 1140 (с),1097, 1028. Найдено для C35H29ClN2O5Na+: m/z615.1678 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+615.1657.rac-(15R,19S)-22-Гидрокси-21-[2-(1-нафтил)этил]-18-(p-толил)OHNONOp-Tol16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза2,4,6,9,11,13,17-гептаен-20-он 20f получен из 100 мг (0.18ммоль) 6f по методу А, выделен с помощью ПТСХ, выход 45мг (45 %).

Тпл 196-200 ºС, бежевые кристаллы. Спектр ЯМР 1H(400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.44 (с, 3H, CH3), 2.49-2.58(м, 2H, CH2), 3.23 (ддд, 1H, CH2, J = 14.2, 11.4, 5.6), 3.49-3.55 (м, 2H, 1Н из CH2 + OH), 4.77(с, 1H, CH), 4.86 (д, 1H, CH, J = 10.5), 5.12 (с, 1H, CH), 6.84 (д, 1H, J = 7.3), 7.02-7.06 (м,1H), 7.19-7.28 (м, 6H), 7.33-7.37 (м, 1H), 7.46-7.59 (м, 5H), 7.72 (д, 1H, J = 8.1), 7.84 (д, 1H,J = 8.4), 7.99-8.03 (м, 3H). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.6 (CH3), 29.8(CH2), 41.5 (CH2), 47.8 (CH), 50.8 (CH), 76.9 (С), 83.3 (CH), 94.6 (С), 123.6 (CHAr), 124.5(CAr), 124.9 (CHAr), 125.4 (CHAr), 125.7 (CHAr), 125.9 (CHAr), 126.0 (CHAr), 126.3 (CHAr),126.4 (CHAr), 126.5 (CHAr), 126.8 (CHAr), 127.27 (CHAr), 127.31 (CHAr), 127.4 (CHAr), 127.8(CHAr), 128.4 (2CHAr), 128.7 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 131.8 (CAr), 133.8 (CAr), 134.3 (CAr), 137.6(CAr), 137.9 (CAr), 138.2 (CAr), 139.5 (CAr), 141.0 (CAr), 155.9 (C=N), 167.5 (CO).

ИК (KBr, см1): 3426, 3043, 2923, 1698 (с), 1459, 1335, 1292, 1109, 901. Найдено для C38H31N2O3+: m/z563.2343 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 563.2329.116rac-(15R,19S,20S)-20-Гидрокси-21-[2-(1-нафтил)этил]-18-(p-толил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]доON Op-TolNкоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-22-он 21f получен из 100 мг (0.18OHммоль) 6f по методу А, выделен с помощью ПТСХ, выход 31 мгH(31 %). Тпл ≈ 260 ºС (разл.), бесцветные кристаллы.

Спектр ЯМР1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.42-2.59 (м, 5H, CH2 +CH3), 3.14 (ддд, 1H, CH2, J = 13.7, 11.1, 5.7), 3.48-3.59 (м, 2H, 1Н из CH2 + OH), 4.94 (с, 1H,CH), 5.05 (с, 1H, CH), 5.08 (с, 1H, CH), 6.63 (д, 1H, J = 7.4), 6.88-6.98 (м, 1H), 7.14-7.22 (м,6H), 7.33-7.39 (м, 1H), 7.48-7.59 (м, 7H), 7.71 (д, 1H, J = 8.1), 7.84 (д, 1H, J = 7.9), 7.96 (д,1H, J = 8.4).

Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 29.8 (CH2), 40.6 (CH2),48.9 (CH), 49.2 (CH), 72.3 (С), 85.7 (CH), 99.3 (С), 123.6 (CHAr), 124.5 (CHAr), 125.3 (CHAr +CAr), 125.4 (CHAr), 125.7 (CHAr), 126.2 (CHAr), 126.3 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.5 (CHAr),126.9 (CHAr), 127.2 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.4 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.8(CHAr), 129.2 (2CHAr), 131.7 (CAr), 133.8 (CAr), 134.1 (CAr), 137.8 (CAr), 138.3 (CAr), 138.5(CAr), 138.7 (CAr), 140.6 (CAr), 155.5 (C=N), 167.6 (CO).

ИК (KBr, см-1): 3327, 3044, 2920,1709 (с), 1678 (с), 1460, 1342, 1125. Найдено для C38H31N2O3+: m/z 563.2350 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 563.2329.rac-(15R,19S,20R)-20-Гидрокси-21-[2-(1-нафтил)этил]-18(4-хлорфенил)-16-окса-17,21-диазагексацикло[6.6.5.315,19.02,7.09,14.015,19]докоза-2,4,6,9,11,13,17-гептаен-22-ON Op-ClC6H4NHOHон 21g получен из 100 мг (0.17 ммоль) 6g по методу Б,выделен с помощью ПТСХ, выход 20 мг (20 %). Тпл 255-258ºС (разл.), желтоватые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.48 (д, 1H, OH, J = 13.2), 2.91-2.96 (м, 1H, CH2), 3.11-3.17 (м,1H, CH2), 3.43-3.47 (м, 2H, CH2), 4.86 (д, 1H, CH, J = 13.2), 4.98 (с, 1H, CH), 5.10 (с, 1H,CH), 6.71 (д, 1H, J = 7.3), 6.96-7.00 (м, 1H), 7.10 (д, 1H, J = 6.9), 7.16-7.28 (м, 6H), 7.41-7.57(м, 8H), 7.76 (д, 1H, J = 7.9), 8.01 (д, 1H, J = 8.4).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ,м.д.: 31.2 (CH2), 41.7 (CH2), 46.6 (CH), 48.4 (CH), 70.2 (С), 86.8 (CH), 99.3 (С), 123.4 (CHAr),124.1 (CHAr),124.5 (CHAr), 125.6 (CHAr), 125.66 (CAr), 125.72 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.7(CHAr), 126.9 (CHAr), 127.1 (CHAr), 127.35 (CHAr), 127.39 (CHAr), 127.44 (CHAr), 128.0(2CHAr), 128.1 (CHAr), 128.3 (CHAr), 128.8 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 131.5 (CAr), 133.7 (CAr),134.0 (CAr), 136.6 (CAr), 138.57 (CAr), 138.61 (CAr), 139.3 (CAr), 139.8 (CAr), 155.8 (C=N),167.4 (CO). ИК (KBr, см-1): 3288, 3044, 2922, 1707 (с), 1459, 1339, 1131, 1096. Найдено дляC37H28ClN2O3+: m/z 583.1787 [M+Н]+.

Вычислено: [M+Н]+ 583.1783.1174.4. Реакции гидроксилактамов с эфиратом трехфтористого бораОбщая методикаК интенсивно перемешиваемому раствору гидроксилактама в дихлорметане в токеаргона при комнатной температуре добавляли 3 экв. эфирата трехфтористого бора (длякаркасных соединений – 6 экв.). Реакционную смесь оставляли при тех же условиях доокончанияреакции(определялипоТСХ),затемосторожнодобавляливоду,экстрагировали CH2Cl2 и сушили над сульфатом натрия, затем упаривали. Принеобходимости остаток перекристаллизовывали из подходящего растворителя.Этиловыйrac-(8aR,11aS,11bR)-8-оксо-5,6,8,8a,11a,11b-гексагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-9-карбоно-HHONNEtO2CэфирHOвой кислоты 22с получен по общей методике из 83 мг (0.26 ммоль) 14с.Чистили с помощью ПТСХ, выход 71 мг (91 %).

Желтое масло. СпектрЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.41 (т, 3Н, СН3, J = 7.3), 2.77(дд, 1Н из CH2, J = 13.1, 3.6), 2.96–3.15 (м, 2Н, СН2), 4.34–4.58 (м, 4Н, СH + СН3СН2О + 1Hиз СН2), 4.96 (c, 1H, СH), 5.53 (дд, 1Н, CH, J = 10.1, 2.9), 7.16–7.39 (м, 4H). Спектр ЯМР13C (75 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 14.5 (CH3), 28.1 (CH2), 38.8 (CH2), 56.6 (CH), 63.0 (СН3СН2О),64.9 (CH), 89.1 (CH), 125.4 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.4 (CHAr), 130.1 (CHAr), 133.8 (CAr),134.3 (CAr), 149.4 (C=N), 159.1 (CO2Et), 165.5 (CO).

ИК (CHCl3, см-1): 2924, 2851, 1732 (с),1706 (с), 1584, 1458, 1427, 1378, 1303, 1229, 1125, 1017. Найдено для C16H17N2O4+: m/z301.1181 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 301.1183.9-Фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)оны 22d и 23d получены из 43 мг (0.13 ммоль) 14d. Выход – 40 мг (99 %). Соотношение22d/23d 3:1. Бесцветные кристаллы (Tпл 143-146 °С).22d {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):2.78 (дд, 1Н из CH2, J = 13.8, 4.4), 2.98–3.17 (м, 2Н, СН2), 4.35 (дд, 1Н изHHONPhNHOCH2, J = 13.8, 4.4), 4.62 (д, 1Н, СН, J = 9.5), 4.95 (c, 1H, СН), 5.49 (дд, 1Н,СН, J = 9.5, 2.9), 7.17–7.49 (м, 7H), 8.11-8.13 (м, 2Н). Спектр ЯМР 13C (75MГц, CDCl3) δ, м.д.: 28.3 (CH2), 38.0 (CH2), 58.1 (CH), 64.7 (CH), 87.6 (CH),125.7 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.6 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.2 (CAr), 129.9(CHAr), 131.0 (CHAr), 134.1 (CAr), 134.6 (CAr), 154.4 (C=N), 166.9 (CO).

ИК (CHCl3, см-1):1183061, 2919, 2849, 1699 (с), 1496, 1428, 1337, 1303, 1230. Вычислено для C19H16O2N2, %: C74.98, H 5.30, N 9.20. Найдено, %: C 74.79, H 5.51, N 9.21.23d {rac-(8aR,11aS,11bS)}:Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.65-2.70 (м, 1Н из CH2),H3.57-3.61 (м, 1Н из CH2), 4.33–4.46 (м, 2Н, CH2), 4.62 (д, 1Н, СН, J = 8.0),HONNHPh5.26 (д, 1Н, СН, J = 4.4), 5.70 (дд, 1Н, СН, J = 8.0, 4.4), 7.14–7.43 (м, 7H),7.98-8.00 (м, 2Н).O9-(p-Толил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин8(6H)-оны 22e и 23e получены из 350 мг (1.04 ммоль) соединения 14e. Выход продуктапосле перекристаллизации (из смеси этанол-хлористый метилен) – 260 мг (78 %).Соотношение 22e/23e составляет 5:1. Перекристаллизацией отделили чистый 22e – 180 мги также получили смесь 22e/23e в соотношении 1:1 (80 мг).22e {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Тпл 140-143 °С, белыекристаллы.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.