Диссертация (1150149), страница 23

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 23 страницаДиссертация (1150149) страница 232019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 23)

(J,OMeMeOГц): 2.64-2.69 (м, 1Н из CH2), 2.90–3.13 (м, 2Н, CH2), 3.88 (с, 3H, ОМе),H3.94 (с, 3H, ОМе), 4.35 (дд, 1Н из CH2, J = 12.3, 4.4), 4.62 (д, 1Н, СН, J =HON8.0), 5.19 (д, 1Н, СН, J = 4.5), 5.67 (дд, 1Н, СН, J = 8.0, 4.5), 6.64 (c, 1H),NHPh6.78 (с, 1H), 7.42–7.49 (м, 3Н), 7.99–8.05 (м, 2H).O2,3-Диметокси-9-(p-толил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a]изохинолин-8(6H)-оны 22m и 23m получили из 300 мг (0.76 ммоль) 14m.

Выход – 273мг (95 %). Соотношение изомеров 22m/23m – 3:2. Разделили с помощью ПТСХ(CH2Cl2/MeOH): выделили чистый 22m – 53.9 мг и смесь 23m/22m в соотношении 1:3 – 10мг. Вещества представляют собой бесцветные кристаллы.OMeMeO22m {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,Гц): 2.40 (c, 3H, СН3, Tol), 2.64-2.69 (м, 1Н из CH2), 2.84–3.08 (м, 2H,HСН2), 3.89 (c, 3H, ОМе), 3.94 (c, 3H, ОМе), 4.34-4.39 (м, 1Н из CH2),HON4.60 (д, 1Н, СН, J = 9.8), 4.86 (с, 1Н, СН), 5.41 (дд, 1Н, СН, J = 9.8, 2.9),NHp-Tol6.62 (с, 1Н), 6.89 (с, 1Н), 7.26 (д, 2Н, J = 9.0), 8.00 (д, 2Н, J = 9.0).O13Спектр ЯМРC (75 MГц, CDCl3), δ, м.д.: 21.3 (CH3), 27.3 (CH2), 37.5 (CH2), 55.8 (ОМе),57.7 (OMe), 60.3 (CH), 63.9 (CH), 86.9 (CH), 107.9 (CНAr), 112.1 (CНAr), 125.1 (CAr), 127.9(CAr), 128.5 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.3 (CAr), 140.5 (CAr), 140.8 (CAr), 147.7 (CAr), 155.0(C=N), 166.3 (CO).OMeMeO23m {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J,Гц): 2.39 (c, 3H, CH3), 2.64-2.69 (м, 1Н из CH2), 2.85–3.18 (м, 2H, СН2),H3.88 (с, 3H, OMe), 3.93 (с, 3H, OMe), 4.34 (дд, 1Н из CH2, J = 12.0, 4.9),HON4.60 (д, 1Н, CH, J = 8.0), 5.18 (д, 1Н, CH, J = 5.0), 5.64 (дд, 1Н, CH, J =NHp-Tol8.0, 5.0), 6.64 (с, 1H), 6.78 (с, 1H), 7.26 (д, 2H, J = 8.0), 7.88 (д, 2H, J =O8.0).2,3-Диметокси-9-(4-хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 22n и 23n синтезировали из 100 мг (0.24 ммоль) 14n.Выход – 90 мг (94 %). Соотношение изомеров 22n/23n – 6:5. Разделили с помощью ПТСХOMeMeO(CH2Cl2/MeOH):получилисмесь,обогащенную22n-изомером(22n/23n = 5:1).HHONp-ClC6H4NHO22n {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J,Гц): 2.64-2.69 (м, 1Н из CH2), 2.85–3.13 (м, 2Н, СН2), 3.89 (с, 3H,ОМе), 3.94 (с, 3H, ОМе), 4.34 (дд, 1Н из CH2, J = 11.9, 4.0), 4.58 (д, 1Н,СН, J = 10.2), 4.87 (с, 1Н, СН), 5.45 (дд, 1Н, СН, J = 10.2, 3.0), 6.62 (с,1Н), 6.88 (с, 1Н), 7.38–7.43 (м, 2H), 8.07 (д, 2Н, J = 8.6). Спектр ЯМР 13C (75 MГц, CDCl3)123δ, м.д.: 28.3 (CH2), 38.1 (CH2), 56.3 (OMe), 56.4 (OMe), 58.1 (CH), 64.6 (CH), 87.8 (CH),107.9 (CHAr), 112.1 (CHAr), 126.0 (CAr), 126.1 (CAr), 127.0 (CAr), 129.3 (2CHAr + CAr), 129.9(2CHAr), 137.1 (CAr), 149.0 (CAr), 153.6 (C=N), 166.7 (CO). ИК (CHCl3, см-1): 2936, 1698,1519, 1432, 1338, 1258, 1231, 1118, 1014.OMeMeO23n {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J,Гц): 2.64-2.69 (м, 1Н из CH2), 2.85–3.13 (м, 2Н, СН2), 3.88 (c, 3H,HHONСН, J = 7.9), 5.19 (д, 1Н, СН, J = 4.8), 5.67 (дд, 1Н, СН, J = 7.9, 4.8),Np-ClC6H4HОМе), 3.93 (c, 3H, ОМе), 4.34 (дд, 1Н из CH2, J = 11.9, 4.0), 4.58 (д, 1Н,6.64 (c, 1H), 6.76 (c, 1H), 7.38–7.43 (м, 2H), 7.93 (д, 2Н, J = 8.6).OЭтил 8-оксо-5,6,8,8a,11a,11b-гексагидробензо[f]изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-9-карбоксилаты 22о и 23о получены из 88 мг (0.24 ммоль) смеси 14о/15о,соотношение 22о/23о 3:1, разделены с помощью ПТСХ (гексан/EtOAc), выход 22о 44 мг(52 %), 23о содержит неизвестную примесь.

Желтые масла.22о {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.43 (т, 3H, CH3, J = 7.1), 3.18-3.32 (м, 3H, 1Н из CH2 + CH2),4.42-4.49 (м, 3H, CH + CO2CH2CH3), 4.55-4.63 (м, 1H, CH2), 5.11 (ш. с,HHON1H, CH), 5.54 (дд, 1H, CH, J = 10.2, 2.4), 7.49 (д, 1H, J = 8.5), 7.54-7.62NEtO2CH(м, 2H), 7.76-7.89 (м, 2H), 7.93 (д, 1H, J = 8.2). ИК (KBr, см-1): 2928,O1702 (с), 1439, 1380, 1330, 1265, 1177, 1017, 930. Найдено для+C20H18N2O4Na : m/z 373.1164 [M+Na]+.

Вычислено: [M+Na]+ 373.1159.23о {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.49 (т, 3H, CH3, J = 7.2), 3.16-4.71 (м, 7H, 3*CH2 + СН), 5.42(д, 1H, CH, J = 5.0), 5.81 (дд, 1H, CH, J = 8.4, 5.0), 7.54-7.95 (м, 6H). ИКHHONNEtO2CH(KBr, см-1): 2928, 1702 (с), 1439, 1380, 1330, 1265, 1177, 1017, 930.Найдено для C20H18N2O4Na+: m/z 373.1162 [M+Na]+.

Вычислено:O[M+Na]+ 373.1159.9-(p-Толил)-5,8a,11a,11b-тетрагидробензо[f]изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-оны 22p и 23p получены из 90 мг (0.23 ммоль) гидроксилактама 14p,соотношение 3:1, разделены с помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH), выход 22p 46 мг (54 %),23p – 12 мг (14 %).22p {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц):2.41 (с, 3H, CH3), 3.32-3.16 (м, 3H, CH2 + CH из CH2), 4.63-4.56HHONp-TolNHO(м, 2H, CH + CH из CH2), 5.10 (ш.

с, 1H, CH), 5.48 (дд, 1H, CH, J =10.0, 2.9), 7.28-7.27 (м, 2H), 7.62-7.55 (м, 3H), 7.91-7.88 (м, 2H), 7.96 (д,1H, J = 8.2), 8.04 (д, 2H, J = 8.1). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3),12424.4 (CH2), 37.1 (CH2), 57.9 (CH), 64.7 (CH), 86.9 (CH), 122.7 (CHAr), 122.9 (CHAr), 124.9(CAr), 126.3 (CHAr), 127.1 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.8 (CHAr), 129.1 (CAr),129.4 (2CHAr), 131.2 (CAr), 131.8 (CAr), 132.6 (CAr), 141.0 (CAr), 154.0 (C=N), 166.4 (CO). ИК(KBr, см-1): 2922, 2855, 1694 (с), 1512, 1430, 1340, 1298, 1232, 1186, 903. Найдено дляC24H20N2O2Na+: m/z 391.1424 [M+Na]+.

Вычислено: [M+Na]+ 391.1417.23p {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 2.39 (с, 3H, CH3), 3.09-3.17 (м, 1H, CH2), 3.22-3.29 (м, 1H, CH2),H3.36 (дд, 1H, CH2, J = 15.7, 3.7), 4.59 (дд, 2H, CH2, J = 12.6, 6.1), 4.67HON(дд, 1H, CH, J = 8.2, 0.8), 5.41 (д, 1H, CH, J = 4.8), 5.77 (дд, 1H, CH, JNHp-Tol= 8.2, 4.8), 7.24 (д, 2H, J = 8.1), 7.45 (д, 1H, J = 8.5), 7.52-7.58 (м, 2H),O7.84-7.92 (м, 4H), 7.95 (д, 1H, J = 8.1).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5(CH3), 24.6 (CH2), 37.2 (CH2), 57.3 (CH), 61.1 (CH), 81.5 (CH), 123.0 (CHAr), 123.6 (CHAr),125.2 (CAr), 126.0 (CHAr), 126.6 (CHAr), 127.2 (CHAr), 128.05 (CAr), 128.10 (2CHAr), 128.7(CHAr), 129.3 (2CHAr), 129.9 (CAr), 132.1 (CAr), 132.6 (CAr), 140.7 (CAr), 155.0 (C=N), 166.2(CO). ИК (KBr, см-1): 2922, 2855, 1694 (с), 1512, 1430, 1340, 1298, 1232, 1186, 903.

Найденодля C24H20N2O2Na+: m/z 391.1426 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 391.1417.9-(4-Хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидробен-зо[f]изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a]изохинолин-8(6H)-оны 22q и 23q получены из 70 мг (0.17 ммоль) гидроксилактама14q, выделены с помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH), выход 22q 34 мг (51 %), 23q 11 мг(16%).22q {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ,м.д. (J, Гц): 3.18-3.33 (м, 3H, CH2 + 1H из CH2), 4.57-4.61 (м, 2H, CH+ 1H из CH2), 5.12 (д, 1H, CH, J = 2.8), 5.52 (дд, 1H, CH, J = 10.1,HHONNHp-ClC6H4O2.8), 7.45 (д, 2H, J = 8.7), 7.55-7.64 (м, 3H), 7.88-7.92 (м, 2H), 7.96 (д,1H, J = 8.1), 8.11 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц,CDCl3) δ, м.д.: 24.4 (CH2), 37.2 (CH2), 57.7 (CH), 64.9 (CH), 87.2(CH), 122.6 (CHAr), 122.9 (CHAr), 126.3 (CHAr), 127.1 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.8 (CHAr),129.0 (2CHAr + CAr), 129.1 (CAr), 129.5 (2CHAr), 130.9 (CAr), 131.8 (CAr), 132.6 (CAr), 136.8(CAr), 153.1 (C=N), 166.2 (CO).

ИК (KBr, см-1): 2923, 1694 (с), 1439,1312, 1090, 906. Найдено для C23H17ClN2O2Na+: m/z 411.0877 [M+Na]+.Вычислено: [M+Na]+ 411.0871.HHONp-ClC6H4NHO23q {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 3.09-3.17 (м, 1H, CH2), 3.23-3.30 (м, 1H, CH2), 3.34-3.39 (м, 1H,CH2), 4.56-4.61 (м, 1H, CH2), 4.65 (дд, 1H, CH, J = 8.2, 1.2), 5.43 (д, 1H,125CH, J = 5.0), 5.80 (дд, 1H, CH, J = 8.2, 5.0), 7.39-7.43 (м, 3H), 7.45-7.60 (м, 2H), 7.84-7.92 (м,3H), 7.95 (д, 2H, J = 8.7).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 24.6 (CH2), 37.2(CH2), 57.1 (CH), 61.1 (CH), 81.9 (CH), 123.0 (CHAr), 123.5 (CHAr), 126.1 (CHAr + CAr), 126.7(CHAr), 127.3 (CHAr), 127.8 (CAr), 128.7 (CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 129.9 (CAr),132.1 (CAr), 132.7 (CAr), 136.5 (CAr), 153.1 (C=N), 166.2 (CO).

ИК (KBr, см-1): 2923, 1694 (с),1439, 1312, 1090, 906. Найдено для C23H17ClN2O2Na+: m/z 411.0877 [M+Na]+. Вычислено:[M+Na]+ 411.0871.rac-(9aR,12aS,12bR)-10-(p-Толил)-6a,9a,12a,12b-тетрагидро-4Hбензо[de]изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-9(7H)-онH22r получен из 50 мг (0.13 ммоль) 14r, очищен с помощью ПТСХ,HONNHp-Tolвыход 24 мг (50 %).Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.43 (c, 3H, CH3),O4.61 (д, 1H, CH, J = 8.9), 4.69 (д, 1H, CH2, J = 15.0), 5.02 (д, 1H, CH, J = 8.9), 5.06 (с, 1H,CH), 5.25 (д, 1H, CH2, J = 15.0), 7.27-7.29 (м, 2H), 7.38-7.41 (м, 2H), 7.46-7.50 (м, 1H), 7.797.86 (м, 3H), 7.90 (д, 2H, J = 7.8). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3),42.2 (CH2), 55.5 (CH), 85.8 (CH), 86.4 (CH), 123.0 (CHAr), 124.7 (CAr), 125.3 (CHAr), 126.2(CHAr), 126.9 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.8 (CHAr), 129.1 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 130.6 (CAr),131.3 (CAr), 133.8 (CAr), 141.1 (CAr), 154.3 (C=N), 168.0 (CO).

ИК (KBr, см-1): 2924, 1691 (с),1514, 1459, 1430, 1343, 1253, 1090, 906. Найдено для C23H18N2O2Na+: m/z 377.1265[M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 377.1260.rac-(9aR,12aS,12bR)-10-(4-Хлорфенил)-6a,9a,12a,12b-тетрагидро4H-бензо[de]изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолинHHONp-ClC6H4NHO9(7H)-он 22s получен из 8.0 мг (0.02 ммоль) 14s, очищен спомощью ПТСХ, выход 4.5 мг (58 %). Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц,CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц): 4.48 (д, 1H, CH2, J = 16.6), 4.63 (д, 1H, CH, J =10.0), 5.32 (ш. с, 1H, CH), 5.44 (д, 1H, CH2, J = 16.6), 5.78 (дд, 1H, CH, J = 10.0, 2.5), 7.39 (д,1H, J = 7.2), 7.45 (д, 2H, J = 8.7), 7.50-7.54 (м, 1Н), 7.60-7.68 (м, 2H), 7.82 (д, 1H, J = 8.2),7.88 (д, 1H, J = 7.9), 8.10 (д, 2H, J = 8.7). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 46.2(CH2), 57.3 (CH), 64.1 (CH), 87.0 (CH), 121.3 (CHAr), 123.3 (CHAr), 125.9 (CHAr), 126.2(CHAr), 126.3 (CAr), 127.3 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.9 (CAr), 129.0 (2CHAr), 129.6 (2CHAr),131.5 (CAr), 133.6 (CAr), 136.9 (CAr), 141.9 (CAr), 153.3 (C=N), 166.1 (CO).126rac-(6R,8aR,11aS,11bS)-6-Метил-9-фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 24a полученHHONиз 106 мг (0.32 ммоль) 16a. Выход 55 мг (55 %).

В реакционной смесиNCH3HPhнаблюдались следовые количества 25a, как в исходном, соотношение17a/16a 1:15. Спектр ЯМР 1H (300.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.28 (д,O3H, CH3, J = 7.3), 2.58-2.63 (м, 1H, СH2), 3.16 (дд, 1H, СH2, J = 16.0, 5.8), 4.60 (д, 1H, CH, J= 8.0), 4.68-4.75 (м, 1H, CH), 5.25 (д, 1H, CH, J = 4.7), 5.70 (дд, 1H, CH, J = 8.0, 4.7), 7.157.43 (м, 7H), 7.97-7.99 (м, 2H).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.