Диссертация (1150149), страница 24

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 24 страницаДиссертация (1150149) страница 242019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 24)

Спектр ЯМР 13C (74.5 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 17.6 (СН3), 34.7(CH2), 43.2 (CH), 57.3 (CH), 58.1 (CH), 82.1 (CH), 126.3 (CHAr), 127.0 (CHAr), 128.0 (CHAr),128.5 (3CHAr), 129.0 (2CHAr), 130.1 (CAr), 130.7 (CHAr), 130.8 (CAr), 133.1 (CAr), 155.7 (C=N),166.3 (CO). Найдено для C20H18N2O2Na+: m/z 341.1255 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+341.1266.rac-(6R,8aR,11aS,11bS)-6-Метил-9-(p-толил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 24b полу-HHONчен из 63 мг (0.18 ммоль) 17b.

Выход 45 мг (75 %). Спектр ЯМР 1HNCH3Hp-TolO(400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.24 (д, 3H, СН3, J = 7.1), 2.39 (с, 3H,CH3, Tol), 2.59-2.63 (м, 1Н, CH2), 3.12 (д, 1Н, CH2, J = 5.8, 16.0), 4.58 (д,1H, CH, J = 7.9), 4.71-4.74 (м, 1H, CH при CH3), 5.24 (д, 1H, CH, J = 5.0), 5.69 (дд, 1H, CH, J= 7.9, 5.0), 7.17 (д, 1H, J = 7.6), 7.23-7.34 (м, 5H), 7.88 (д, 2H, J = 7.9). Спектр ЯМР13C(100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 17.2 (CH3), 21.5 (CH3, Tol), 34.3 (CH2), 42.8 (CH), 57.1 (CH),57.7 (CH), 81.4 (CH), 125.3 (CAr), 125.9 (CHAr), 126.6 (CHAr), 127.5 (CHAr), 128.1 (2CHAr),129.3 (2CHAr), 129.7 (CAr), 130.3 (CHAr), 132.7 (CAr), 140.7 (CAr), 155.2 (C=N), 166.0 (CO).ИК (KBr, см-1): 3060, 2970, 2918, 2848, 1693 (с), 1514, 1498, 1451, 1427, 1362, 1334, 1308,1243, 1222, 1186.

Найдено для C21H21N2O2+: m/z 333.1598 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+333.1597.rac-(6S,8aR,11aS,11bR)-6-Метил-9-(p-толил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 25b былHHONполучен из 54 мг (0.15 ммоль) 17b. Выход 51 мг (100 %). Спектр ЯМРNCH3p-TolHO1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.21 (д, 3H, СН3, J = 7.2), 2.41 (с,3H, CH3, Tol), 2.59-2.63 (м, 1Н, CH2), 3.19 (дд, 1Н, CH2, J = 16.2, 6.2),4.59 (д, 1H, CH, J = 9.9), 4.64-4.68 (м, CH при CH3), 4.93 (ш. с, 1H, CH), 5.52 (дд, 1H, CH, J= 9.9, 2.9), 7.17 (д, 1H, J = 7.5), 7.26-7.38 (м, 4H), 7.48 (д, 1H, J = 7.6), 8.01 (д, 2H, J = 8.2).Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 17.2 (CH3), 21.5 (CH3, Tol), 33.9 (CH2), 43.0(CH), 58.0 (CH), 61.3 (CH), 87.0 (CH), 124.9 (CHAr), 125.0 (CAr), 127.2 (CHAr), 127.9 (CHAr),128.2 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 130.1 (CHAr), 132.4 (CAr), 133.5 (CAr), 140.9 (CAr), 154.0127(C=N), 166.4 (CO).

ИК (KBr, см-1): 2969, 2916, 2849, 1691 (с), 1513, 1497, 1453, 1421, 1359,1336, 1309, 1244, 1220. Найдено для C21H21N2O2+: m/z 333.1599 [M+H]+. Вычислено:[M+H]+ 333.1597.6-Метил-9-(4-хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a]изохинолин-8(6H)-оны 24c и 25c были получены из 59 мг (0.16 ммоль) смеси 16c/17c4.9:1, общий выход 40 мг (68 %). Соотношение диастереомеров (по1Н ЯМР)соответствовало исходному.24 c: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.26 (д, 3H,СН3, J = 6.9), 2.59-2.63 (м, 1Н, CH2), 3.11 (дд, 1Н, CH2, J = 16.2, 6.2),HHON4.56 (д, 1H, CH, J = 8.1), 4.65-4.77 (м, 1H, CH при CH3), 5.25 (д, 1H,NCH3Hp-ClC6H4OCH, J = 4.8), 5.71 (дд, 1H, CH, J = 8.1, 4.8), 7.18-7.44 (м, 6H), 7.91 (д,2H, J = 8.0).

Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 17.2 (CH3),34.3 (CH2), 42.9 (CH), 56.8 (CH), 57.8 (CH), 81.8 (CH), 125.9 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.7(CHAr), 127.1 (CAr), 127.7 (CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.4 (CHAr), 129.7 (CAr), 130.3 (CHAr),132.6 (CAr), 136.5 (CAr), 154.4 (C=N), 165.8 (CO). ИК (KBr, см-1): 3068, 3042, 2970, 2955,2923, 2852, 1683 (с), 1493, 1454, 1414, 1346, 1307, 1271, 1092. Найдено для C20H18ClN2O2+:m/z 353.1047 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 353.1051.25c: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц): 1.20 (д, 3H,HСН3, J = 7.0), 2.59-2.63 (м, 1Н, CH2), 3.17 (дд, 1Н, CH2, J = 16.2, 6.4),HON4.56 (д, 1H, CH, J = 10.1), 4.65-4.77 (м, 1H, CH при CH3), 4.94 (ш. с,NCH3Hp-ClC6H4O1H, CH), 5.55 (дд, 1H, CH, J = 10.1, 2.8), 7.01-7.73 (м, 6H), 8.09 (д, 2H,J = 7.9).rac-(6S,8aR,11aS,11bS)-9-(p-Толил)-6-фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 24d полученHNна основе гидроксилактама 16d, находящегося в смеси с 2d.

РазделитьHONPhHp-Tol2d и 24d не удалось. Выход 92 % (на основе анализа данных 1Н ЯМР).Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.41 (с, 3H, CH3),O3.29-3.42 (м, 2Н, CH2), 4.62 (д, 1H, CH, J = 8.1), 4.93 (д, 1H, CH, J = 4.9), 5.64 (дд, 1H, CH, J= 8.1, 4.9), 5.73-5.75 (м, 1H, CH), 7.03-7.37 (м, 11H), 7.91 (д, 2H, J = 7.9). Найдено дляC26H23N2O2+: m/z 395.1751 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 395.1754.rac-(6R,8aR,11aS,11bR)-9-(p-Толил)-6-фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидHNроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 25d полу-HOчен из 50 мг (0.12 ммоль) 17d, выход 45 мг (94 %). Спектр ЯМР 1HNPhp-TolHO(400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.42 (с, 3H, CH3), 2.61 (дд, 1Н, CH2, J= 1.8, 16.5), 3.43 (дд, 1Н, CH2, J = 16.5, 6.5), 4.65 (д, 1H, CH, J = 10.0), 4.67 (ш.

с, CH), 5.55128(дд, 1H, CH, J = 10.0, 2.8), 5.66 (дд, 1H, CH, J = 6.5, 1.8), 7.13-7.39 (м, 11H), 8.01 (д, 2H, J =8.0). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 31.3 (CH2), 49.8 (CH), 57.8(CH), 61.3 (CH), 86.6 (CH), 124.9 (CHAr), 125.1 (CAr), 126.9 (2CHAr), 127.2 (CHAr), 127.3(CHAr), 127.7 (CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.8 (2CHAr), 129.2 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 133.0 (CAr),134.1 (CAr), 138.0 (CAr), 140.9 (CAr), 153.9 (C=N), 166.8 (CO). Найдено для C26H23N2O2+: m/z395.1752 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 395.1754.rac-(6S,8aR,11aS,11bS)-6-Фенил-9-(4-хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-онHHONполучен на основе гидроксилактама 16е, находящегося в смеси с 2е. 2еNPhp-ClC6H4H24еOне вступал в реакцию с BF3*Et2O, разделить его и 24е не удалось.Выход 50 % (на основе анализа данных 1Н ЯМР).

Спектр ЯМР 1H(400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 3.30-3.42 (м, 2Н, CH2), 4.59 (д, 1H, CH, J = 8.2), 4.94 (д,1H, CH, J = 4.9), 5.67 (дд, 1H, CH, J = 8.2, 4.9), 5.73-5.75 (м, 1H, CH), 7.00-7.44 (м, 11H),7.74 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 39.1 (CH2), 49.6 (CH), 56.8(CH), 57.8 (CH), 81.6 (CH), 126.1 (CHAr), 126.7 (CAr), 127.3 (CHAr), 127.8 (CHAr), 127.9(CHAr), 128.7 (2CHAr), 128.8 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.4 (CHAr), 133.2 (CAr),136.5 (CAr), 137.0 (CAr), 138.5 (CAr), 154.3 (C=N), 166.3 (CO).

Найдено для C25H20ClN2O2+:m/z 415.1205 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+ 415.1208.rac-(6R,8aR,11aS,11bR)-6-Фенил-9-(4-хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-он 25eHHONбыл получен в смеси с 24e из 20 мг (0.05 ммоль) 17e/16e 3:1. ОбщийNPhp-ClC6H4HOвыход 18 мг (96 %). Соотношение диастереомеров соответствовалоисходному. Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д.

(J, Гц): 3.30-3.34(м, 1Н, CH2), 3.44 (дд, 1Н, CH2, J = 16.6, 6.0), 4.63 (д, 1H, CH, J = 10.1), 4.67 (ш. с, 1H, CH),5.58 (дд, 1H, CH, J = 10.1, 2.7), 5.65-5.67 (м, 1H, CH), 7.13-7.48 (м, 11H), 8.10 (д, 2H, J =8.5). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 31.2 (CH2), 49.9 (CH), 57.6 (CH), 61.4(CH), 87.0 (CH), 124.9 (CHAr), 126.3 (CAr), 126.9 (2CHAr), 127.3 (CHAr), 127.9 (CHAr), 128.2(CHAr), 128.8 (2CHAr), 129.0 (2CHAr), 129.3 (CHAr), 129.5 (2CHAr), 132.9 (CAr), 133.8 (CAr),136.7 (CAr), 137.8 (CAr), 153.1 (C=N), 166.6 (CO).9-(p-Толил)-5-фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-оны 26a, 27a, 28a были получены из 35 мг (0.09 ммоль) 18a. Соотношение всмеси: 26а/27а/28а 10:2.8:1 Выход после ПТСХ: 25 мг (76 %) 26a и 7 мг (21 %) 27a+28a.12926а {rac-(5S,8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ,Hм.д.

(J, Гц): 2.41 (с, 3H, CH3), 3.14 (дд, 1H, CH1, CH2, J = 13.1, 11.5),HtONNHp-TolH2OH1H34.23 (дд, 1H, CH3, J = 11.5, 6.2), 4.45 (дд, 1H, CH2, CH2, J = 13.1, 6.2),4.64 (д, 1H, CH-CO, J = 9.9), 5.13 (ш. с, 1H, CHt), 5.51 (дд, 1H, CH, J =9.9, 2.8), 6.85 (д, 1H, J = 7.9), 7.19-7.23 (м, 3H), 7.26-7.39 (м, 6H), 7.53 (д, 1H, J = 7.8), 8.02(д, 2H, J = 8.2). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.6 (CH3), 44.4 (CH), 45.1(CH2), 57.7 (CH), 64.8 (CH), 87.4 (CH), 124.9 (CHAr), 125.0 (CAr), 127.4 (CHAr), 127.5 (CHAr),127.8 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 129.9 (CHAr), 134.4(CAr), 137.7 (CAr), 141.0 (CAr), 141.3 (CAr), 153.9 (C=N), 166.4 (CO). Найдено дляC26H23N2O2+: m/z 395.1750 [M+H]+.

Вычислено: [M+H]+ 395.1754.27a{rac-(5S,8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ,Hм.д. (J, Гц): 2.36 (с, 3H, CH3), 3.52 (дд, 1H, CH1, CH2, J = 12.6, 4.0),HcONNHp-TolH1OH2H34.25-4.28 (м, 2H, CH2 и CH3), 4.58 (д, 1H, CH, 8.4), 5.34 (д, 1H, CHc, J= 5.2), 5.79 (дд, 1H, CH, J = 8.4, 5.2), 6.98-7.54 (м, 11H), 7.79 (д, 2H,Tol, J = 8.1). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 44.4 (CH), 44.7 (CH2),57.2 (CH), 61.1 (CH), 81.1 (CH), 125.1 (CHAr), 126.2 (CAr), 126.7 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.8(CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.4 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 130.8 (CHAr), 131.2 (CAr),136.3 (CAr), 140.5 (CAr), 143.1 (CAr), 155.2 (C=N), 166.3 (CO).28a{rac-(5R,8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ,HPhHONNHp-Tolм.д.

(J, Гц): 2.40 (с, 3H, CH3), 3.18-3.24 (м, 1H, СH2), 4.14 (дд, 1H, СH, J= 11.1, 5.8), 4.43-4.49 (м, 1H, СH2), 4.64 (д, 1H, CH, J = 8.1), 5.50 (д, 1H,CH, J = 4.8), 5.73 (дд, 1H, CH, J = 8.1, 4.8), 6.82-7.45 (м, 11H), 7.89 (д,O2H, J = 8.1). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 44.9 (CH), 45.0 (CH2),57.0 (CH), 61.0 (CH), 81.7 (CH), 125.2 (CHAr), 125.9 (CAr), 126.8 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.4(CHAr), 128.1 (2CHAr), 129.0 (2CHAr), 129.4 (2CHAr), 129.7 (2CHAr), 129.9 (CHAr), 130.8 (CAr),138.3 (CAr), 140.8 (CAr), 141.1 (CAr), 155.2 (C=N), 166.3 (CO).5-Фенил-9-(4-хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a]изохинолин-8(6H)-оны 26b, 27b, 28b были получены из 76 мг (0.18 ммоль) 18b всоотношении 26b/27b/28b 10:2.7:1.8. Выход после ПТСХ: 31 мг (43 %) 26b, 5 мг (7 %)27b, 5 мг (7 %) 28b.26b{rac-(5S,8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3)HONp-ClC6H4δ, м.д. (J, Гц): 3.16 (дд, 1H, CH1, CH2, J = 13.1, 11.6), 4.23 (дд, 1H,HtNHOH2H1H3CH3, J = 11.6, 6.1), 4.45 (дд, 1H, CH2, CH2, J = 13.1, 6.1), 4.62 (д, 1H,CH-CO, J = 10.1), 5.14 (ш.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.