Диссертация (1150149), страница 19

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 19 страницаДиссертация (1150149) страница 192019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

ИК (KBr, см-1): 3398, 2985, 2933, 1680 (с), 1492, 1436, 1403, 1335,1290, 1128, 1017. Найдено для C26H25N2O3+: m/z 413.1863 [M+H]+. Вычислено: [M+H]+413.1860.Orac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1S)-1,2-дифенилэтил]-3-OHHN(4-хлорфенил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-Np-ClC6H4 HOPhd]изоксазол-4-он 16e был получен по методу А из 100 мг(0.23 ммоль) чистого 2e.

Так же, как и в случае 16d,происходило окисление гидроксилактама (на 47 % по 1Н ЯМР), поэтому выход 16e 53 %(спектральных). Вещество использовали без очистки в следующей стадии. Спектр ЯМР 1H(400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 3.30-3.37 (м, 2H, CH2), 4.37 (д, 1H, CH, J = 9.6), 4.88-4.90(м, 1H, OH), 5.12 (дд, 1H, CH, J = 9.6, 5.8), 5.45-5.50 (м, 2H, CH+CH), 6.99-7.54 (м, 12H),7.90 (д, 2H, J = 7.9). Найдено для C25H22ClN2O3+: m/z 433.1315 [M+H]+.

Вычислено: [M+H]+433.1313.Orac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-[(1R)-1,2-дифенилэтил]-3-OHHN(4-хлорфенил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-Np-ClC6H4HPhOd]изоксазол-4-он 17e был получен по методу А в смеси с16e из 3e/2e 3:1 (100 мг, 0.23 ммоль). Соотношениедиастереомеров сохранилось в ходе реакции. Общий выход 99 % (100 мг). Спектр ЯМР 1H(400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.60 (ш. с, 1H, OH), 3.24 (дд, 1H, СH2, J = 13.8, 5.2), 3.91(дд, 1H, СH2, J = 13.8, 11.5), 4.31 (д, 1H, CH, J = 9.3), 4.87-4.92 (м, 1H, CH), 5.09-5.13 (м,1H, CH), 5.18 (д, 1H, CH, J = 8.1), 6.98-7.58 (м, 12H), 8.00 (д, 2H, J = 8). Найдено дляC25H22ClN2O3+: m/z 433.1317 [M+H]+.

Вычислено: [M+H]+ 433.1313.OHNp-Tolrac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-(2,2-дифенилэтил)-3-(p-толил)-OHPh 3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-он 18a полу-NHOPhчен по методу А из 100 мг (0.24 ммоль) 4a. Выход 66 мг (66 %).Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.41 (с, 3H, CH3),3.22 (ш.

с, 1H, OH), 3.85 (дд, 1H, СH2, J = 13.7, 8.4), 4.12 (дд, 1H, СH2, J = 13.7, 8.4), 4.37 (д,1H, CH, J = 9.5), 4.60 (т, 1H, CH2CHPh2, J = 8.4), 4.85 (д, 1H, CH, J = 5.5), 5.06 (дд, 1H, CH,108J = 9.5, 5.5), 7.21-7.32 (м, 12H), 7.89 (д, 2H, J = 8.0). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ,м.д.: 21.6 (CH3), 44.9 (CH2), 48.1 (CH), 56.1 (CH), 78.3 (CH), 82.2 (CH), 124.5 (CAr), 126.9(CHAr), 127.0 (CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.3 (2CHAr), 128.67 (2CHAr), 128.71(2CHAr), 129.4 (2CHAr), 141.28 (CAr), 141.32 (CAr), 141.7 (CAr), 155.5 (C=N), 166.5 (CO). ИК(KBr, см-1): 3385, 2980, 2927, 1688 (с), 1437, 1403, 1337, 1256, 1208.

Найдено дляC26H24N2O3Na+: m/z 435.1688 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 435.1679.Orac-(3aR,6S,6aS)-6-Гидрокси-5-(2,2-дифенилэтил)-3-(4-хлорфе-OHHNPhNp-ClC6H4 Hбыл получен по методу А из 200 мг (0.46 ммоль) 4b. Выход 150 мгPhOнил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-он 18b(75 %). Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 3.20 (д,1H, OH, J = 9.8), 3.87 (дд, 1H, СH2, J = 13.8, 8.5), 4.11 (дд, 1H, СH2, J = 13.8, 8.5), 4.36 (д,1H, CH, J = 9.5), 4.58 (т, 1H, СН2CHPh2, J = 8.5), 4.88 (дд, 1H, CH, J = 9.8, 5.5), 5.13 (дд, 1H,CH, J = 9.5, 5.5), 7.21-7.32 (м, 10H), 7.43 (д, 2H, J = 8.0), 7.97 (д, 2H, J = 8.0). Спектр ЯМР13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 45.0 (CH2), 48.2 (CH), 55.9 (CH), 78.6 (CH), 82.2 (CH), 125.8(CAr), 126.96 (CHAr), 127.02 (CHAr), 128.0 (2CHAr), 128.1 (2CHAr), 128.68 (2CHAr), 128.70(2CHAr), 129.0 (2CHAr), 129.6 (2CHAr), 137.1 (CAr), 141.1 (CAr), 141.6 (CAr), 154.7 (C=N),166.2 (CO).

ИК (KBr, см-1): 3360, 2965, 2922, 2869, 1686 (с), 1494, 1448, 1430, 1406, 1340,1185, 1153, 1025. Найдено для C25H21ClN2O3Na+: m/z 455.1132 [M+Na]+. Вычислено:[M+Na]+ 455.1133.Этил 5'-гидрокси-2'-оксо-1'-(2-фенилэтил)спиро[изокса-ONEtOOзолин-5,4'-пирролидин]-3-карбоксилат 19a получен поOHметоду А из 30 мг (0.09 ммоль) имида 5a, выход 29 мг (97N%). Тпл 100-104 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1OMГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.37 (т, 3H, CH3, J = 7.2), 1.87 (ш.с, 1H, OH), 2.54 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 2.89-2.97 (м, 3H, 1Н из CH2 + CH2), 3.13 (д, 1Н, CH2,J = 18.5), 3.20 (д, 1Н, CH2, J = 18.5), 3.45-3.53 (м, 2H, CH2), 4.35 (к, 2H, CO2CH2СН3, J =7.2), 4.63 (с, 1H, CH), 7.22-7.33 (м, 5H).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 14.1(CH3), 33.7 (CH2), 41.5 (2*CH2), 41.6 (CH2), 62.5 (CH2), 87.9 (CH), 88.3 (С), 126.7 (CHAr),128.7 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 138.6 (CAr), 152.3 (C=N), 159.6 (CO2Et), 169.6 (CO). Найденодля C17H20N2O5Na+: m/z 355.1263 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 355.1264.H3C5'-Гидрокси-3-(p-толил)-1'-(2-фенилэтил)спиро[изоNOOHксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-он19bполученпометоду А из 87 мг (0.25 ммоль) 5b в виде смеси двухNдиастереомеров в соотношении ~2:1, неразделимыхO109хроматографически, общий выход 86 мг (96 %). Тпл 177-182 ºС, белые кристаллы.

СпектрЯМР 1H основного продукта (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.41 (с, 3H, CH3), 2.56 (д,1Н, CH2, J = 18.5), 2.80 (с, 1H, OH), 2.91-3.02 (м, 3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.19 (д, 1Н, CH2, J= 17.1), 3.30 (д, 1Н, CH2, J = 17.1), 3.50-3.87 (м, 2H, CH2), 4.68 (с, 1H, CH), 7.21-7.35 (м,7H), 7.49 (д, 2H, J = 8.1). Спектр ЯМР 13C основного продукта (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.:21.4 (CH3), 33.8 (CH2), 41.3 (CH2), 41.4 (CH2), 43.5 (CH2), 85.2 (С), 87.8 (CH), 125.6 (CAr),126.65 (CHAr), 126.70 (2CHAr), 128.5 (2CHAr), 129.45 (2CHAr), 129.52 (2CHAr), 138.8 (CAr),141.2 (CAr), 157.5 (C=N), 170.3 (CO). ИК (KBr, см-1): 3136, 3051, 2923, 2852, 1653 (с), 1468,1403, 1339. Найдено для C21H23N2O3+: m/z 351.1712 [M+Н]+.

Вычислено: [M+Н]+ 351.1703.5'-Гидрокси-1'-(2-фенилэтил)-3-(4-хлорфенил)спи-ClNOро[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-он 19c полученOHпо методу А на основе 50 мг (0.14 ммоль) 5c, выход 46Nмг (92 %). Тпл 155-160 ºС, светло-желтые кристаллы.Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.57O(д, 1Н, CH2, J = 17.2), 2.81 (с, 1H, OH), 2.89-3.11 (м, 3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.16 (д, 1Н, CH2,J = 17.2), 3.28 (д, 1Н, CH2, J = 17.1), 3.50-3.57 (м, 1H, CH2), 3.77-3.84 (м, 1H, CH2), 4.67 (с,1H, CH), 7.25-7.33 (м, 5H), 7.41 (д, 2H, J = 8.6), 7.53 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР 13C (100.6MГц, CDCl3) δ, м.д.: 33.7 (CH2), 41.3 (CH2), 41.4 (CH2), 43.1 (CH2), 85.8 (С), 87.8 (CH),126.6 (CHAr), 127.0 (CAr), 128.0 (2CHAr), 128.6 (2CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 137.0(CAr), 138.8 (CAr), 156.5 (C=N), 170.1 (CO). ИК (KBr, см-1): 3207, 3063, 3026, 2926, 2853,1680 (с), 1454, 1405, 1363, 1136, 1092, 926.

Найдено для C20H20ClN2O3+: m/z 371.1176[M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 371.1157.H3C5'-Гидрокси-1'-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-3-(pNOтолил)спиро[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-онOH19d получен по методу А из 100 мг (0.25 ммоль) 5d,NOMeOOMeвыход 95 мг (95 %). Тпл 205-208 ºС, белые кристаллы.Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, ацетон-d6) δ, м.д. (J, Гц):2.32 (с, 3H, CH3), 2.46 (ш.

с, 1H, OH), 2.52 (д, 1Н, CH2, J = 16.9), 2.76-2.94 (м, 3H, CH2 + 1Низ CH2), 3.13 (д, 1Н, CH2, J = 17.2), 3.26 (д, 1Н, CH2, J = 17.2), 3.38-3.43 (м, 1Н, CH2), 3.723.83 (м, 1Н, CH2), 3.78 (с, 3H, OMe), 3.81 (с, 3H, OMe), 4.70 (с, 1H, CH), 6.71-6.77 (м, 3H),7.16 (д, 2H, J = 7.7), 7.42 (д, 2H, J = 7.7). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, ацетон-d6) δ, м.д.:21.3 (CH3), 33.2 (CH2), 41.1 (CH2), 41.2 (CH2), 43.4 (CH2), 55.75 (OMe), 55.78 (OMe), 85.4(С), 87.6 (CH), 111.3 (CHAr), 112.0 (CHAr), 120.7 (CHAr), 125.8 (CAr), 126.6 (2CHAr), 129.4(2CHAr), 131.3 (CAr), 140.9 (CAr), 147.6 (CAr), 149.0 (CAr), 157.2 (C=N), 170.6 (CO).

ИК (KBr,см-1): 3370, 3141, 3036, 3001, 2959, 2922, 2840, 1687 (с), 1518, 1454, 1411, 1267, 1235, 1157,1101138, 1028, 924. Найдено для C23H27N2O5+: m/z411.1933 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+411.1914.5'-Гидрокси-1'-[2-(3,4-диметоксифенил)этил]-3-(4-ClNOхлорфенил)спиро[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-OHон 19e получен по методу А из 50 мг (0.12 ммоль) 5e,Nвыход 49 мг (98 %). Тпл 181-184 ºС, светло-бежевыеOMeOкристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.OMe(J, Гц): 1.80 (ш. с, 1H, OH), 2.59 (д, 1Н, CH2, J = 17.3), 2.82-2.99 (м, 2H, CH2), 3.02 (д, 1Н,CH2, J = 17.3), 3.19 (д, 1Н, CH2, J = 17.2), 3.31 (д, 1Н, CH2, J = 17.2), 3.48-3.55 (м, 1Н, CH2),3.75-3.82 (м, 1Н, CH2), 3.87 (с, 3H, OMe), 3.90 (с, 3H, OMe), 4.69 (с, 1H, CH), 6.78-6.84 (м,3H), 7.42 (д, 2H, J = 8.5), 7.54 (д, 2H, J = 8.5). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.:33.28 (CH2), 41.36 (CH2), 41.39 (CH2), 42.9 (CH2), 55.9 (OMe), 56.0 (OMe), 85.8 (С), 87.7(CH), 111.4 (CHAr), 112.1 (CHAr), 120.8 (CHAr), 126.8 (CAr), 128.0 (2CHAr), 129.2 (2CHAr),131.2 (CAr), 137.0 (CAr), 147.8 (CAr), 149.1 (CAr), 156.6 (C=N), 170.1 (CO).

ИК (KBr, см-1):3416, 3006, 2922, 2850, 1690 (с), 1672, 1592, 1519, 1454, 1410, 1269, 1239, 1158, 1138, 1029,923. Найдено для C22H24ClN2O5+: m/z 431.1356 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 431.1368.H3C5'-Гидрокси-1'-[2-(нафтил-1)этил]-3-(p-толил)спироNOOHN[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-он 19f получен пометоду А из 100 мг (0.25 ммоль) имида 5f, выход 96 мг(96 %). Тпл 215-218 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМРO1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.41 (с, 3H, CH3),2.59 (д, 1Н, CH2, J = 17.4), 2.97-3.05 (м, 2H, CH2), 3.21 (д, 1Н, CH2, J = 17.4), 3.26 (д, 1H,OH, J = 9.0), 3.31-3.37 (м, 1Н, CH2), 3.53-3.69 (м, 2H, CH2), 3.85-3.92 (м, 1Н, CH2), 4.52 (д,1H, CH, J = 9.0), 7.24 (д, 2H, J = 7.9), 7.42-7.59 (м, 6H), 7.78 (дд, 1H, J = 7.4, 1.7), 7.89 (д,1H, J = 7.6), 8.20 (д, 1H, J = 8.4).

Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3),31.1 (CH2), 41.5 (CH2), 41.6 (CH2), 43.4 (CH2), 85.1 (С), 88.2 (CH), 123.8 (CHAr), 125.4 (CAr),125.6 (CHAr), 125.8 (CHAr), 126.4 (CHAr), 126.7 (2CHAr), 127.0 (CHAr), 127.4 (CHAr), 128.8(CHAr), 129.6 (2CHAr), 132.2 (CAr), 133.8 (CAr), 135.1 (CAr), 141.3 (CAr), 157.5 (C=N), 170.5(CO). ИК (KBr, см-1): 3219, 3060, 3008, 2937, 2872, 2738, 1653 (с), 1460, 1433, 1332, 1122.Найдено для C25H25N2O3+: m/z 401.1877 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 401.1860.5'-Гидрокси-1'-[2-(нафтил-1)этил]-3-(4-хлорфенил)-ClNOOHNOспиро[изоксазолин-5,4'-пирролидин]-2'-он 19g получен по методу А из 102 мг (0.29 ммоль) 5g, выход 100 мг(98 %). Тпл 181-183 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H111(500.0 MГц, CDCl3+ацетон-d6) δ, м.д. (J, Гц): 2.51 (д, 1Н, CH2, J = 17.1), 2.86 (д, 1Н, CH2, J= 17.2), 2.91 (д, 1Н, CH2, J = 17.1), 3.10 (д, 1Н, CH2, J = 17.2), 3.19-3.26 (м, 1Н, CH2), 3.413.47 (м, 1Н, CH2), 3.51-3.57 (м, 1Н, CH2), 3.75-3.83 (м, 2Н, 1Н из CH2 + OH), 4.49 (с, 1H,CH), 7.29-7.48 (м, 8H), 7.66 (дд, 1H, J = 7.1, 2.0), 7.78 (д, 1H, J = 7.9), 8.11 (д, 1H, J = 8.4).Спектр ЯМР 13C (125.7 MГц, CDCl3+ацетон-d6) δ, м.д.: 30.9 (CH2), 41.3 (CH2), 41.5 (CH2),43.0 (CH2), 85.8 (С), 88.2 (CH), 123.7 (CHAr), 125.5 (CHAr), 125.7 (CHAr), 126.2 (CHAr), 126.9(CHAr), 127.0 (CAr), 127.2 (CHAr), 127.9 (2CHAr), 128.7 (CHAr), 129.0 (2CHAr), 132.1 (CAr),133.7 (CAr), 135.1 (CAr), 136.5 (CAr), 156.3 (C=N), 170.5 (CO).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.