Диссертация (1150149), страница 22

Файл №1150149 Диссертация (Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем) 22 страницаДиссертация (1150149) страница 222019-06-292019-06-29СтудИзба

Внутримолекулярная циклизация гидроксилактамов, включенных в конденсированные и спироциклические соединения, как метод направленного синтеза гетероциклических систем

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 22)

Спектр1ЯМР H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.38 c (3H, Ме), 2.76-2.81 (м, 1НHHONNHp-TolOиз CH2), 2.99–3.16 (м, 2H, СН2), 4.31 (дд, 1Н из CH2, J = 13.8, 5.8), 4.57 (д,1Н, СН, J = 10.0), 4.91 (c, 1H, СН), 5.43 (дд, 1Н, СН, J = 10.0, 3.0), 7.15–7.46 (м, 6Н), 7.98 (д, 2Н, J = 8.5). Спектр ЯМР 13C (75 MГц, CDCl3) δ, м.д.:21.9 (CH3), 28.3 (CH2), 38.0 (CH2), 58.2 (CH), 64.7 (CH), 87.4 (CH), 125.3 (CAr), 125.7 (CHAr),127.7 (CHAr), 128.1 (CHAr), 128.5 (2CHAr), 129.8 (2CHAr), 129.9 (CHAr), 134.1 (CAr), 134.6(CAr), 141.3 (CAr), 154.3 (C=N), 166.9 (CO). ИК (CHCl3, см-1): 2917, 1699 (с), 1425, 1338,1303. Вычислено для C20H18O2N2, %: C 75.45, H 5.70, N 8.80.

Найдено, %: C 75.29, H 5.84,N 8.66.23e {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,HHONp-TolNHOГц): 2.37 (c, 3H, Ме), 2.76-2.80 (м, 1Н из CH2), 3.06–3.16 (м, 2H, СН2), 4.31(м, 1Н из CH2), 4.57 (д, 1Н, СН, J = 9.8), 5.22 (д, 1H, СН, J = 4.5), 5.65(дд, 1Н, СН, J = 9.8, 4.5), 7.15–7.46 (м, 6Н), 7.98 (д, 2Н, J = 8.5).9-(4-Хлорфенил)-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-8(6H)-оны 22f и 23f. Проводили два опыта, чтобы проверить, влияет ли структураисходного соединения на состав конечного продукта: в обоих случаях получили смеси спреобладающимсодержаниемтранс-изомера22f(привведениивреакциюгидроксилактама 14f получили продукт с соотношением 22f/23f 7:1, при использовании15f получили смесь 22f/23f 6:1). В первом случае из 22 мг (0.06 ммоль) исходного былополучено 20 мг продукта (97 %, 22f/23f = 7:1).

Вещества – бесцветные кристаллические.11922f {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Tпл 125-128 °С. Спектр ЯМР 1H (300 MГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.76–2.81 (м, 1Н из CH2), 2.90–3.14 (м, 2H, СН2),HHON4.31–4.35 (м, 1Н из CH2), 4.58 (д, 1Н, СН, J = 10.0), 4.95 (c, 1H, СН),Np-ClC6H4H5.49 (дд, 1Н, СН, J = 10.0, 2.9), 7.17–7.48 (м, 6Н), 8.05 (д, 2Н, J = 8.5).OСпектр ЯМР13C (75 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 28.2 (CH2), 38.1 (CH2), 58.0(CH), 64.8 (CH), 87.8 (CH), 125.6 (CHAr), 127.8 (CHAr), 128.2 (CHAr + CAr), 129.2 (CHAr),129.3 (2CHAr), 129.8(2CHAr), 134.0 (CAr), 134.4 (CAr), 137.1 (CAr), 153.5 (C=N), 166.7 (CO).ИК (CHCl3, см-1): 3064, 2926, 1702 (с), 1494, 1457, 1430, 1404, 1363,1338, 1303, 1093, 1014.23f {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J,HHONГц): 2.76–2.81 (м, 1Н из CH2), 2.90–3.17 (м, 2H, СН2), 4.31–4.37 (м, 1НNp-ClC6H4Hиз CH2), 4.58 (д, 1Н, СН, J = 8.0), 5.26 (д, 1Н, СН, J = 4.7), 5.70 (дд,O1Н, СН, J = 8.0, 4.7), 7.17–7.48 (м, 6Н), 7.91 (д, 2Н, J = 8.5).10-(p-Толил)-5,6,7,9a,12a,12b-гексагидро-9H-изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a][2]бензазепин-9-оны 22h и 23h получены из 70 мг (0.20 ммоль) 14h, выход 48 мг (74%). Соотношение 22h/23h 1:1. Разделены с помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH).22h {rac-(9aR,12aS,12bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.78-1.88 (м, 1H, CH2), 2.17-2.27 (м, 1H, CH2), 2.41 (с, 3H, CH3),HHONNHp-Tol2.68-2.73 (м, 1H, CH2), 2.86-2.93 (м, 1H, CH2), 3.02 (ддд, 1H, CH2, J =14.0, 9.3, 7.3), 4.11 (ддд, 1H, CH2, J = 14.0, 8.1, 2.8), 4.58 (д, 1H, CH, J =9.2), 5.04 (д, 1H, CH, J = 2.5), 5.45 (дд, 1H, CH, J = 9.2, 2.5), 7.17 (д, 1H, JO= 7.2), 7.25-7.38 (м, 5H), 7.99 (д, 2H, J = 8.2).

Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.:21.5 (CH3), 25.4 (CH2), 31.0 (CH2), 40.0 (CH2), 56.2 (CH), 70.4 (CH), 87.1 (CH), 125.1 (CAr),127.3 (CHAr), 127.4 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.5 (CHAr), 129.4 (2CHAr), 131.0 (CHAr), 136.6(CAr), 138.9 (CAr), 140.9 (CAr), 154.4 (C=N), 167.8 (CO). ИК (KBr, см-1): 2943, 1694 (с), 1453,1421, 1342. Найдено для C21H21N2O2+: m/z 333.1610 [M+Н]+.

Вычислено: [M+Н]+ 333.1598.23h {rac-(9aR,12aS,12bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,Гц): 1.64-1.74 (м, 1H, CH2), 2.19-2.25 (м, 1H, CH2), 2.41 (с, 3H, CH3), 2.45HHONp-TolNHO(ддд, 1H, CH2, J = 14.1, 5.1, 1.7), 2.95-3.05 (м, 2H, CH2), 4.11 (дд, 1H, CH2,J = 14.0, 8.7), 4.56 (д, 1H, CH, J = 8.2), 5.25 (д, 1H, CH, J = 5.0), 5.44 (дд,1H, CH, J = 8.2, 5.0), 7.15-7.18 (м, 1H), 7.25-7.30 (м, 5H), 7.93 (д, 2H, J =8.1). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 25.3 (CH2), 29.5 (CH2), 37.9(CH2), 56.3 (CH), 69.1 (CH), 83.2 (CH), 125.4 (CAr), 126.9 (CHAr), 127.9 (CHAr), 128.2(2CHAr), 128.5 (CHAr), 129.3 (2CHAr), 131.1 (CHAr), 132.8 (CAr), 139.9 (CAr), 140.7 (CAr), 155.2120(C=N), 167.5 (CO).

ИК (KBr, см-1): 2942, 1697 (с), 1446, 1418, 1350. Найдено дляC21H21N2O2+: m/z 333.1608 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 333.1598.Hrac-(3aR,6aS,6R)-6-Гидрокси-5-(3-фенилпропил)-3-(4-хлорфе-OHONNHp-ClC6H4PhOнил)-3a,5,6,6a-тетрагидро-4H-пирроло[3,4-d]изоксазол-4-он 15iвыделен из реакционной смеси (35 мг (0.10 ммоль) 14i), выход 10мг (29 %). Время реакции – 2 дня (циклических продуктов нет).Спектр ЯМР 1H (400 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 1.84-1.98 (м, 2H, CH2), 2.58-2.62 (м, 2H,CH2), 3.22-3.29 (м, 1H, CH2), 3.35 (ш.с, 1Н, ОН), 3.50-3.57 (м, 1H, CH2), 4.55 (д, 2H, CH, J =8.9), 5.28 (д, 2H, CH, J = 8.9), 5.36 (c, 1H, CH), 7.13-7.29 (м, 5H), 7.42 (д, 2H, J = 8.6), 7.98(д, 2H, J = 8.6). Найдено для C20H20ClN2O3+: m/z 371.1161 [M+Н]+.

Вычислено: [M+Н]+371.1157.10-(4-Хлорфенил)-5,6,7,9a,12a,12b-гексагидро-9H-изоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a][2]бензазепин-9-оны 22i и 23i получены из 12 мг (0.03 ммоль) 14i, выход 10 мг (89 %).Соотношение 22i/23i 1:1. Также были синтезированы на основе 9 мг (0.02 ммоль) 15i,выход 7.5 мг (91 %), соотношение 22i/23i 1.2:1.

Время реакции в обоих случаях – 15 дней.Характеризовали без разделения.22i {rac-(9aR,12aS,12bR)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.80-1.90 (м, 1H, CH2), 2.17-2.27 (м, 1H, CH2), 2.69-2.74 (м, 1H,HNCH2), 2.87 (дд, 1H, CH2, J = 11.6, 4.5), 2.91-3.08 (м, 1H, CH2), 4.07-4.15HONHp-ClC6H4(м, 1H, CH2), 4.57 (д, 1H, CH, J = 9.2), 5.05 (д, 1H, CH, J = 2.5), 5.49 (дд,1H, CH, J = 9.2, 2.5), 7.17-7.19 (м, 1H), 7.27-7.34 (м, 3H), 7.41-7.44 (м,O2H), 8.06 (д, 2H, J = 8.6).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 25.4 (CH2), 31.0(CH2), 40.1 (CH2), 56.0 (CH), 70.5 (CH), 87.4 (CH), 126.4 (CAr), 127.3 (CHAr), 127.4 (CHAr),128.6 (CHAr), 129.0 (2CHAr), 129.5 (CHAr), 131.1 (2CHAr), 136.5 (CAr), 136.7 (CAr), 138.9 (CAr),153.6 (C=N), 167.6 (CO).23i {rac-(9aR,12aS,12bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.(J, Гц): 1.67-1.80 (м, 1H, CH2), 2.17-2.27 (м, 1H, CH2), 2.46 (ддд, 1H,HNp-ClC6H4CH2, J = 14.1, 5.2, 1.7), 2.91-3.08 (м, 2H, CH2), 4.07-4.15 (м, 1H, CH2),HONH4.54 (д, 1H, CH, J = 8.1), 5.26 (д, 1H, CH, J = 5.0), 5.45-5.48 (м, 1H, CH),7.16-7.19 (м, 1H), 7.27-7.34 (м, 3H), 7.41-7.44 (м, 2H), 8.00 (д, 2H, J =O8.5).

Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 25.3 (CH2), 29.4 (CH2), 38.0 (CH2), 56.1(CH), 69.1 (CH), 83.6 (CH), 126.7 (CAr), 127.0 (CHAr), 127.9 (CHAr), 128.7 (CHAr), 128.9(2CHAr), 129.5 (3CHAr), 132.5 (CAr), 136.3 (CAr), 139.8 (CAr), 154.5 (C=N), 167.3 (CO).Этиловыеэфиры2,3-диметокси-8-оксо-5,6,8,8a,11a,11b-гексагидроизоксазо-ло[5',4':3,4]пирроло[2,1-a]изохинолин-9-карбоновой кислоты 22k и 23k получены из121117 мг (0.31 ммоль) смеси 14k/15k.

Разделили с помощью ПТСХ (CH2Cl2/MeOH): выход22k – 34 мг, смесь 23k/22k в соотношении 4:1 – 17 мг. Вещества представляют собойжелтые масла.OMeMeO22k {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,Гц): 1.41 (т, 3Н, СН3, J = 7.3), 2.62–2.67 (м, 1Н из CH2), 2.99–3.14 (м, 2H,СН2), 3.87 (c, 3Н, ОМе), 3.92 (c, 3Н, ОМе), 4.33–4.49 (м, 4Н, СН +HHONСН3СН2О + 1H из СН2), 4.88 (c, 1H, СН), 5.48 (дд, 1Н, СН, J = 11.0, 2.2),NHEtO2C6.61–7.12 (м, 2H).

Спектр ЯМР 13C (75 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 14.5 (CH3),O27.7 (CH2), 38.3 (CH2), 56.4 (CH), 56.6 (OCH3), 56.7 (OCH3), 63.1(CO2CH2CH3), 64.8 (CH), 89.1 (CH), 107.8 (CHAr), 112.3 (CHAr), 125.3 (CAr), 126.4 (CAr),148.9 (CAr), 149.1 (CAr), 149.4 (C=N), 159.4 (CO2Et), 165.5 (CO). ИК (CHCl3, см-1): 2959,2937, 2852, 1732 (с), 1705 (с), 1612, 1584, 1519, 1335, 1259, 1230, 1117, 1024.OMeMeO23k {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

(J,Гц): 1.39 (т, 3Н, СН3, J = 7.3), 2.64–2.69 (м, 1Н из CH2), 2.79–3.12 (м, 2H,СН2), 3.87 (c, 3Н, ОМе), 3.91 (c, 3Н, ОМе), 4.30–4.46 (м, 3Н, СН3СН2О +HHONEtO2CNH1H из СН2), 4.55 (д, 1Н, СН, J = 8.8), 5.18 (д, 1Н, СН, J = 5.0), 5.68 (дд,1Н, СН, J = 8.8, 5.0), 6.59–7.13 (м, 2H). Спектр ЯМРO13C (75 MГц,CDCl3): 14.4 (CH3), 28.3 (CH2), 38.1 (CH2), 55.7 (CH), 56.3 (OCH3), 56.5(OCH3), 61.1 (CO2CH2CH3), 62.9 (CH), 84.3 (CH), 109.1 (CHAr), 111.8 (CHAr), 121.3 (CAr),126.2 (CAr), 148.9 (CAr), 149.1 (CAr), 152.3 (C=N), 159.6 (CO2Et), 1.8 (CO).2,3-Диметокси-9-фенил-5,8a,11a,11b-тетрагидроизоксазоло[5',4':3,4]пирроло[2,1a]изохинолин-8(6H)-оны 22l и 23l синтезированы из 100 мг (0.26 ммоль) соединения 14l.Общий выход – 94 мг (99 %).

Соотношение 22l/23l составляет 5:4. Характеризовали безразделения. Желтое масло.OMeMeO22l {rac-(8aR,11aS,11bR)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,Гц): 2.65-2.70 (м, 1Н из CH2), 2.90–3.13 (м, 2Н, CH2), 3.90 (c, 3H, ОМе),HHONPhNHO3.95 (c, 3H, ОМе), 4.35 (дд, 1Н из CH2, J = 12.3, 4.4), 4.62 (д, 1Н, СН, J =10.0), 4.88 (c, 1H, СН), 5.44 (дд, 1Н, СН, J = 10.0, 3.0), 6.63 (c, 1H), 6.90 (c,1H), 7.42–7.49 (м, 3H), 8.10–8.15 (м, 2Н).

Спектр ЯМР13C (75 MГц,CDCl3) δ, м.д.: 28.3 (CH2), 38.2 (CH2), 56.3 (OMe), 56.5 (OMe), 58.2 (CH),64.5 (CH), 87.6 (CH), 107.9 (CHAr), 112.1 (CHAr), 126.1 (CAr), 127.0 (CAr), 128.5 (2CHAr+СAr),129.0 (2CHAr), 131.0 (CHAr), 148.5 (CAr), 148.9 (CAr), 154.4 (C=N), 166.8 (CO). ИК (CHCl3,см-1): 2924, 2852, 1699 (с), 1519, 1258, 1231, 1118.12223l {rac-(8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (300 MГц, CDCl3) δ, м.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

5,5 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

vnutrimolekuljarnaja-ciklizacija-gidroksilaktamov-vkljuchennyh-v-kondensirovannye-i-spirociklicheskie-soedinenija-kak-metod-napravlennogo-sinteza-geterociklicheskih-sistem.rar

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.