Диссертация (1150149), страница 25
Текст из файла (страница 25)
с, 1H, CHt), 5.54 (дд, 1H, CH, J = 10.1,2.9), 6.86 (д, 1H, J = 8.0), 7.18-7.22 (м, 3H), 7.31-7.38 (м, 4H), 7.44 (д, 2H, J = 8), 7.52 (д, 1H,130J = 8.0), 8.09 (д, 2H, J = 8.6). Спектр ЯМР 13C (100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 44.4 (CH), 45.1(CH2), 57.7 (CH), 64.9 (CH), 87.7 (CH), 124.9 (CHAr), 126.3 (CAr), 127.47 (CHAr), 127.54(CHAr), 127.9 (CHAr), 128.9 (2CHAr), 129.0 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.5 (2CHAr), 130.0(CHAr), 134.2 (CAr), 136.8 (CAr), 137.7 (CAr), 141.2 (CAr), 153.1 (C=N), 166.2 (CO). ИК (KBr,см-1): 3066, 3027, 2976, 2959, 2917, 2861, 1698 (с), 1492, 1451, 1431, 1362, 1341, 1311, 1219,1087, 968. Найдено для C25H19ClN2O2Na+: m/z 437.1032 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+437.1027.27b{rac-(5S,8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3)Hδ, м.д.
(J, Гц): 3.51 (дд, 1H, CH1, J = 12.9, 3.3), 4.25-4.28 (м, 2H, CH2HcONNp-ClC6H4HH1OH2H3и CH3), 4.55 (д, 1H, CH, J = 8.5), 5.36 (д, 1H, CHc, J = 5.2), 5.81 (дд,1H, CH, J = 8.5, 5.2), 6.96 (д, 1H, J = 7.1), 7.00-7.15 (м, 4H), 7.27-7.31 (м, 2H), 7.35 (д, 2H, J = 8.5), 7.50-7.54 (м, 2H), 7.85 (д, 2H, J = 8.5). Спектр ЯМР 13C(100.6 МГц, CDCl3) δ, м.д.: 44.4 (CH), 44.8 (CH2), 57.0 (CH), 61.2 (CH), 81.5 (CH), 126.3(CHAr), 126.5 (CAr), 126.8 (CHAr), 127.4 (CHAr), 127.9 (CHAr), 128.2 (2CHAr), 128.3 (2CHAr),128.8 (2CHAr), 129.3 (2CHAr), 130.9 (CHAr), 131.0 (CAr), 136.2 (CAr), 136.3 (CAr), 143.0 (CAr),154.4 (C=N), 166.1 (CO). ИК (KBr, см-1): 2984, 2927, 2874, 1699 (с), 1493, 1453, 1430, 1338,1303, 1233, 1181, 1012. Найдено для C25H19ClN2O2Na+: m/z 437.1026 [M+Na]+. Вычислено:[M+Na]+ 437.1027.28b{rac-(5R,8aR,11aS,11bS)}: Спектр ЯМР 1H (400.1 МГц, CDCl3) δ,HNp-ClC6H4PhHO5.8), 4.47 (дд, 1H, СH2, J = 13.0, 5.8), 4.62 (д, 1H, CH, J = 8.1), 5.44 (д,NHм.д.
(J, Гц): 3.23 (дд, 1H, СH2, J = 13.0, 11.6), 4.14 (дд, 1H, СH, J = 11.6,O1H, CH, J = 4.9), 5.77 (дд, 1H, CH, J = 8.1, 4.9), 6.83 (д, 1H, J = 8.0),7.15-7.41 (м, 10H), 7.95 (д, 2H, J = 8.7). ИК (KBr, см-1): 3063, 3029, 2965, 2921, 2852, 1683(с), 1493, 1453, 1428, 1403, 1346, 1301, 1269, 1215, 1166, 1092, 1014. Найдено дляC25H19ClN2O2Na+: m/z 437.1036 [M+Na]+. Вычислено: [M+Na]+ 437.1027.ЭтилONEtO[изоксазоло-5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]-3-карбоксилат 29a по-OHNOrac-(5S,10b'S)-3'-оксо-2',3',6',10b'-тетрагидро-4H,5'H-спиро-лучен из 16 мг (0.05 ммоль) 19а, выход 14 мг (92 %). Желтое масло.Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д.
(J, Гц): 1.40 (т, 3H, CH3, J =7.1), 2.74 (д, 1Н, CH2, J = 14.8), 2.88-3.05 (м, 4H, CH2+CH2), 3.46 (д, 1Н,CH2, J = 18.6), 3.80 (д, 1Н, CH2, J = 18.6), 4.33-4.40 (м, 2H, CH2), 4.44-4.48 (м, 1H, CН,CH2), 5.03 (с, 1H, CH), 7.02 (д, 1H, J = 7.6), 7.16-7.26 (м, 3H). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц,CDCl3) δ, м.д.: 14.1 (CH3), 29.7 (CH2), 37.4 (CH2), 40.6 (CH2), 45.1 (CH2), 62.3 (CH2), 65.7(CH), 92.3 (С), 124.6 (CHAr), 126.6 (CHAr), 127.8 (CHAr), 129.9 (CHAr), 130.1 (CAr), 136.0131(CAr), 150.4 (C=N), 160.2 (CO2Et), 169.6 (CO).
Найдено для C17H19N2O4+: m/z 315.1344[M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 315.1339.rac-(5S,10b'S)-3-(p-Толил)-6',10b'-дигидро-4H,5'H-спиро[изоксазолp-TolN5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]-3'(2'H)-он 29b получен из 50 мг (0.14OHммоль) гидроксилактама 19b, выход 47 мг (98 %). Тпл 219-222 ºС,Nбесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J,OГц): 2.41 (с, 3H, CH3), 2.75 (д, 1Н, CH2, J = 15.1), 2.91-3.08 (м, 4H, CH2+ 2CН из CH2), 3.64 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 3.87 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 4.45-4.49 (м, 1H,CH2), 5.04 (с, 1H, CH), 6.97 (д, 1H, J = 7.8), 7.03-7.07 (м, 1H), 7.17-7.20 (м, 2H), 7.24 (д, 2H,J = 8.0), 7.50 (д, 2H, J = 8.0). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 29.7(CH2), 37.4 (CH2), 42.6 (CH2), 45.1 (CH2), 66.3 (CH), 89.2 (С), 125.0 (CHAr), 126.2 (CAr),126.3 (CHAr), 126.6 (2CHAr), 127.5 (CHAr), 129.6 (2CHAr), 129.7 (CHAr), 130.8 (CAr), 135.8(CAr), 140.7 (CAr), 155.5 (C=N), 170.4 (CO).
Найдено для C21H21N2O2+: m/z 333.1603 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 333.1598.Np-ClC6H4rac-(5S,10b'S)-3-(4-Хлорфенил)-6',10b'-дигидро-4H,5'HOспиро[изо-ксазолин-5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]-3'(2'H)-онH29с получен из 22 мг (0.06 ммоль) гидроксилактама 19с, выход 19 мгN(90 %). Тпл 188-190 ºС (разл.), белые кристаллы. Спектр ЯМР 1HO(400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.76 (д, 1Н, CH2, J = 15.4), 2.93 (дд, 1Н, CH2, J = 12.1,2.9), 2.98 (с, 2H, CH2), 3.01-3.09 (м, 1H, CH2), 3.64 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 3.85 (д, 1Н, CH2, J= 17.5), 4.46-4.51 (м, 1H, CН, CH2), 5.05 (с, 1H, CH), 6.94 (д, 1H, J = 7.8), 7.03-7.07 (м, 1H),7.19-7.21 (м, 2H), 7.41 (д, 2H, J = 8.5), 7.54 (д, 2H, J = 8.5).
Спектр ЯМР13C (100.6 MГц,CDCl3) δ, м.д.: 29.7 (CH2), 37.4 (CH2), 42.2 (CH2), 44.9 (CH2), 66.3 (CH), 89.9 (С), 124.8(CHAr), 126.3 (CHAr), 127.5 (CAr), 127.6 (CHAr), 127.8 (2CHAr), 129.2 (2CHAr), 129.8 (CHAr),130.6 (CAr), 135.9 (CAr), 136.4 (CAr), 154.6 (C=N), 170.2 (CO). Найдено для C20H18ClN2O2+:m/z 353.1067 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 353.1051.MeOp-TolNOMerac-(5S,10b'S)-8',9'-Диметокси-3-(p-толил)-6',10b'-дигидро4H,5'H-спиро[изоксазол-5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]-3'(2'H)-OHNOон 29d получен из 44 мг (0.11 ммоль) гидроксилактама 19d, выход41 мг (98 %).
Тразл ≈ 220 ºС, белые кристаллы. Спектр ЯМР 1H(400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.40 (с, 3H, CH3), 2.66 (д, 1Н,CH2, J = 15.1), 2.92 (дд, 1Н, CH2, J = 12.2, 2.6), 2.94-3.05 (м, 3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.26 (с,3H, OMe), 3.69 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 3.83 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 3.86 (с, 3H, OMe), 4.464.50 (м, 1H, CН, CH2), 4.92 (с, 1H, CH), 6.35 (с, 1H), 6.65 (с, 1H), 7.23 (д, 2H, J = 8.0), 7.51(д, 2H, J = 8.0). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 29.1 (CH2), 37.4132(CH2), 42.6 (CH2), 44.4 (CH2), 55.3 (OMe), 55.7 (OMe), 67.0 (CH), 89.2 (С), 107.9 (CHAr),112.1 (CHAr), 122.2 (CAr), 126.2 (CAr), 126.4 (2CHAr), 128.2 (CAr), 129.7 (2CHAr), 140.9 (CAr),147.4 (CAr), 148.3 (CAr), 155.3 (C=N), 170.2 (CO). ИК (KBr, см-1): 2922, 2846, 2249, 1686 (с),1609, 1519, 1441, 1422, 1358, 1267, 1229, 1117, 911. Найдено для C23H25N2O4+: m/z 393.1812[M+Н]+.
Вычислено: [M+Н]+ 393.1809.MeONp-ClC6H4OMerac-(5S,10b'S)-8',9'-Диметокси-3-(4-хлорфенил)-6',10b'-дигидро-4H,5'H-спиро[изоксазол-5,1'-пирроло[2,1-a]изохинолин]-OHN3'(2'H)-он 29e получен из 34 мг (0.08 ммоль) гидроксилактама19e, выход 30 мг (92 %). Тразл ≈ 180 ºС, светло-желтые кристаллы.Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.65 (д, 1Н,OCH2, J = 14.5), 2.89 (дд, 1Н, CH2, J = 12.2, 2.2), 2.94-3.05 (м, 3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.29 (с,3H, OMe), 3.67 (д, 1Н, CH2, J = 17.4), 3.81 (д, 1Н, CH2, J = 17.4), 3.85 (с, 3H, OMe), 4.454.49 (м, 1H, CH2), 4.92 (с, 1H, CH), 6.33 (с, 1H), 6.65 (с, 1H), 7.40 (д, 2H, J = 8.5), 7.55 (д,2H, J = 8.5). ИК (KBr, см-1): 3079, 2921, 2851, 1695 (с), 1603, 1516, 1463, 1432, 1360, 1272(с), 1234, 1164, 1092, 1038, 913.
Найдено для C22H22ClN2O4+: m/z 413.1245 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 413.1263.rac-(10S,10аS)-3'-(p-Толил)-5,10a-дигидро-4'H,6H-спиро[бенp-TolNзо[f]пирроло[2,1-a]изохинолин-10,5'-изоксазол]-8(9H)-онOHNO29fполучен из 35 мг (0.09 ммоль) гидроксилактама 19f, выход 30 мг(91 %). Тпл 85-89 ºС, светло-желтые кристаллы. Спектр ЯМР 1H(400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.43 (с, 3H, CH3), 3.00-3.05 (м,3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.15-3.23 (м, 1Н, CH2), 3.38 (дд, 1Н, CH2, J = 15.5, 2.0), 3.68 (д, 1Н,CH2, J = 17.5), 3.97 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 4.68 (дд, 1H, CН, CH2, J = 12.7, 5.2), 5.19 (с, 1H,CH), 7.05 (д, 1H, J = 8.5), 7.25 (д, 2H, J = 8.0), 7.47-7.58 (м, 5H), 7.78 (д, 1H, J = 7.9), 7.98 (д,1H, J = 8.5). Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 25.2 (CH2), 36.8 (CH2),43.4 (CH2), 45.4 (CH2), 66.7 (CH), 89.0 (С), 122.5 (CHAr), 123.3 (CHAr), 125.9 (CHAr), 126.2(CAr), 126.6 (3CHAr), 126.7 (CHAr), 128.0 (CAr), 128.5 (CHAr), 129.6 (2CHAr), 131.4 (CAr), 132.2(CAr), 132.6 (CAr), 140.7 (CAr), 155.4 (C=N), 169.9 (CO).
ИК (KBr, см-1): 3055, 2921, 2851,1696 (с), 1439, 1389, 1360, 1313, 914. Найдено для C25H23N2O2+: m/z 383.1762 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 383.1754.133rac-(10S,10аS)-3'-(4-Хлорфенил)-5,10a-дигидро-4'H,6Hp-ClC6H4Nспиро[бензо[f]пирроло[2,1-a]изохинолин-10,5'-изоксазол]-OHNO8(9H)-он 29g получен из 68 мг (0.16 ммоль) гидроксилактама19g, выход 64 мг (98 %).
Тпл 207-211 ºС (разл.), светло-желтыекристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):2.96-3.03 (м, 3H, CH2 + 1Н из CH2), 3.12-3.20 (м, 1Н, CH2), 3.36 (дд, 1Н, CH2, J = 16.0, 2.1),3.64 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 3.93 (д, 1Н, CH2, J = 17.5), 4.66 (дд, 1H, CH2, J = 12.8, 5.4), 5.16(с, 1H, CH), 7.00 (д, 1H, J = 8.5), 7.41 (д, 2H, J = 8.5), 7.49-7.57 (м, 5H), 7.78 (д, 1H, J = 7.8),7.97 (д, 1H, J = 8.4). Спектр ЯМР13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 25.3 (CH2), 36.8 (CH2),42.9 (CH2), 45.3 (CH2), 66.6 (CH), 89.6 (С), 122.4 (CHAr), 123.3 (CHAr), 126.0 (CHAr), 126.66(CHAr), 126.68 (CHAr), 127.5 (CAr), 127.8 (CAr), 127.9 (2CHAr), 128.5 (CHAr), 129.2 (2CHAr),131.5 (CAr), 132.1 (CAr), 132.6 (CAr), 136.4 (CAr), 154.7 (C=N), 169.8 (CO).
ИК (KBr, см-1):3056, 2920, 2851, 1689 (с), 1597, 1358, 1313, 1271, 1093, 922. Найдено для C24H20ClN2O2+:m/z 403.1220 [M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 403.1208.rac-(2R,3R,14S)-28-(p-Толил)-30-окса-12,29-диазаоктацикло[13.6.6.32,14.02,14.03,12.04,9.016,21.022,27]триаконта-4,6,8,16,18,20,22,24,26,28NOp-TolHNOдекаен-13-он 30a получен из 15 мг (0.03 ммоль) гидроксилактама 20a,кристаллизован из метанола, выход 13 мг (93 %). Тпл 235-238 ºС,бесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):2.39 (с, 3H, CH3), 2.59 (дд, 1H, CH2, J = 15.7, 3.2), 2.67-2.74 (м, 1H, CH2),2.79-2.87 (м, 1H, CH2), 4.15 (дд, 1H, CH2, J = 12.6, 5.3), 4.66 (с, 1H, CH), 4.95 (с, 1H, CH),5.16 (с, 1H, CH), 6.76 (д, 1H, J = 7.3), 6.96-7.00 (м, 1H), 7.06 (д, 1H, J = 7.6), 7.18-7.25 (м,6H), 7.33-7.37 (м, 1H), 7.44-7.57 (м, 4H), 7.96 (д, 2H, J = 8.2).
Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц,CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 28.4 (CH2), 38.2 (CH2), 47.5 (CH), 54.2 (CH), 63.7 (CH), 78.3 (С),96.9 (С), 124.7 (CHAr), 125.2 (CAr), 125.7 (CHAr), 125.8 (CHAr), 126.3 (CHAr), 126.5 (CHAr),126.6 (CHAr), 127.0 (CHAr), 127.17 (CHAr), 127.23 (CHAr), 127.3 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.3(2CHAr), 129.1 (2CHAr), 129.5 (CHAr), 131.0 (CAr), 133.7 (CAr), 138.3 (CAr), 138.6 (CAr), 138.8(CAr), 139.3 (CAr), 140.1 (CAr), 154.5 (C=N), 166.5 (CO).
ИК (KBr, см-1): 3031, 2918, 2859,1688 (с), 1458, 1434, 1294, 920. Найдено для C34H27N2O2+: m/z 495.2071 [M+Н]+.Вычислено: [M+Н]+ 495.2067.134rac-(2R,3R,14S)-28-(4-Хлорфенил)-30-окса-12,29-диазаоктацикло[13.6.6.32,14.02,14.03,12.04,9.016,21.022,27]триаконта-4,6,8,16,18,20,22,24,26,28NOp-ClC6H4HNOдекаен-13-он 30b получен из 35 мг (0.07 ммоль) 20b, выход 28 мг (82 %),Тразл ≈ 177 ºС, светло-желтые кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц,CDCl3) δ, м.д. (J, Гц): 2.60 (дд, 1H, CH2, J = 15.7, 3.2), 2.71-2.75 (м, 1H,CH2), 2.80-2.88 (м, 1H, CH2), 4.15 (дд, 1H, CH2, J = 12.5, 5.0), 4.67 (с, 1H,CH), 4.96 (с, 1H, CH), 5.09 (с, 1H, CH), 6.74 (д, 1H, J = 7.3), 6.97-7.01 (м, 1H), 7.07 (д, 1H, J= 7.6), 7.17-7.26 (м, 4H), 7.34-7.35 (м, 3H), 7.37-7.56 (м, 4H), 8.03 (д, 2H, J = 8.9). СпектрЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 28.3 (CH2), 38.2 (CH2), 47.3 (CH), 54.1 (CH), 63.7 (CH),78.0 (С), 97.4 (С), 124.6 (CHAr), 125.7 (CHAr), 125.8 (CHAr), 126.3 (CHAr), 126.6 (CHAr), 126.7(CHAr + CAr), 127.1 (CHAr), 127.3 (2CHAr), 127.4 (CHAr), 127.8 (CHAr), 128.7 (2CHAr), 129.6(CHAr), 129.7 (2CHAr), 130.8 (CAr), 133.6 (CAr), 136.1 (CAr), 138.2 (CAr), 138.4 (CAr), 138.6(CAr), 139.0 (CAr), 153.9 (C=N), 166.3 (CO).
Найдено для C33H24ClN2O2+: m/z 515.1550[M+Н]+. Вычислено: [M+Н]+ 515.1521.rac-(2R,3R,14S)-6,7-Диметокси-28-(p-толил)-30-окса-12,29-MeOдиазаоктацикло[13.6.6.32,14.02,14.03,12.04,9.016,21.022,27]триаконта-MeO4,6,8,16,18,20,22,24,26,28-декаен-13-он 30d получен из 45 мг (0.08 ммоль)NOp-TolHN20d. Кристаллизован из MeOH, выход 40 мг (92 %). Тпл ≈ 240 ºC (разл.);Oбесцветные кристаллы. Спектр ЯМР 1H (400.1 MГц, CDCl3) δ, м.д. (J, Гц):2.39 (с, 3H, CH3), 2.47 (дд, 1H, CH2, J = 15.9, 2.4), 2.65-2.69 (м, 1H, CH2),2.73-2.82 (м, 1H, CH2), 3.83 (с, 3H, OMe), 4.06 (с, 3H, OMe), 4.12 (дд, 1H,CH2, J = 12.3, 4.1), 4.60 (с, 1H, CH), 4.89 (с, 1H, CH), 5.16 (с, 1H, CH), 6.52 (с, 1H), 6.78 (д,1H, J = 7.3), 6.97-7.01 (м, 2H), 7.17-7.23 (м, 5H), 7.47-7.54 (м, 3H), 7.98 (д, 2H, J = 8.1).Спектр ЯМР 13C (100.6 MГц, CDCl3) δ, м.д.: 21.5 (CH3), 28.0 (CH2), 38.3 (CH2), 47.6 (CH),54.4 (CH), 55.9 (OMe), 56.5 (OMe), 63.6 (CH), 78.4 (С), 96.9 (С), 110.6 (CHAr), 111.9 (CHAr),123.1 (CAr), 124.7 (CHAr), 125.2 (CAr), 125.7 (CHAr), 125.8 (CHAr), 126.3 (CAr), 126.5 (CHAr),126.6 (CHAr), 127.0 (CHAr), 127.2 (CHAr), 127.7 (CHAr), 128.3 (2CHAr), 129.1 (2CHAr), 138.3(CAr), 138.5 (CAr), 138.8 (CAr), 139.4 (CAr), 140.1 (CAr), 147.6 (CAr), 148.4 (CAr), 154.5 (C=N),166.5 (CO).